(2.1)--分子结构和共价键理论.ppt

第六章分子结构和共价键理论共价键理论??价层电子对互斥理论——价层电子对互斥理论的基本要点若配体的个数n与价层电子对数m相一致，则分子或离子的构型与电子对空间构型一致，这种情况下各电子对均为成键电对。其中心A的杂化类型属于等性杂化。当配体数n小于价层电子对数m时，一部分电子对属于成键电对，其数目等于n，另一部分电子对称为孤电子对，其数目等于m-n。确定出孤电子对的位置，分子构型即可随之确定。第六章分子结构和共价键理论共价键理论??价层电子对互斥理论——价层电子对互斥理论的基本要点孤电子对的位置只有一种选择的情况价层电子对数（m）配体数（n）孤电子对数（m-n）电子对构型分子构型321三角形V形431正四面体形三角锥形422正四面体形V形651正八面体形四角锥形第六章分子结构和共价键理论共价键理论??价层电子对互斥理论——判断共价分子结构的一般原则?确定在中心原子A的价电子层中的总电子数，即A的价电子数和配位体X供给的电子数的总和。然后被2除，即为分子的A价电子层的电子对数。形成共价键时，?H与卤素每个原子各提供一个共用电子（如CH4、CCl4）；?作为配位体的氧族原子可认为不提供共用电子（如PO43-、AsO43-中的氧原子不提供共用电子），当氧族原子作为分子的中心原子时，则可以认为他们提供所有的6个价电子（如SO2中的S原子）；?卤族原子作为分子的中心原子时，将提供出7个价电子（如ClF3中的Cl原子）；?如果所讨论的是一个离子，则应加上或减去与电荷相应的电子数，如PO43-中的P的价层电子数应加上3个电子。第四章化学键与分子结构共价键理论??价层电子对互斥理论——价层电子对互斥理论的基本要点第六章分子结构和共价键理论共价键理论??价层电子对互斥理论——判断共价分子结构的一般原则?根据中心原子A周围的电子对数找出相对应的理想几何结构图形。如果出现有奇电子（有一个成单电子）可把这个单电子当作电子对来看待。?画出结构图，把配位原子排布在中心原子A周围，每一对电子联结1个配位原子，剩下的未结合的电子对便是孤电子对。?根据孤电子对，成键电子对之间相互排斥力的大小，确定排斥力最小的稳定结构，并估计这种结构对理想几何构象的偏离程度。VSEPR不能很好说明键的形成原理和键的相对稳定性。ClF3PO43-NO2CCl4第六章分子结构和共价键理论共价键理论??价层电子对互斥理论——判断共价分子结构的实例第六章分子结构和共价键理论共价键理论??判断下列分子和离子的空间构型，并指出中心原子的杂化方式：H3O+CS2SO42-SF4中心价电子数6466配体提供电子数3004离子提供电子数-1020价层电子总数84810价层电子对数4245电子对的空间构型正四面体形直线形正四面体形三角双锥形分子或离子的空间构型三角锥形直线形正四面体形变形四面体形中心原子的杂化方式sp3不等性杂化sp等性杂化sp3等性杂化sp3d不等性杂化第六章分子结构和共价键理论共价键理论??分子轨道理论——分子轨道理论的基本要点第六章分子结构和共价键理论共价键理论??分子轨道理论——分子轨道理论的基本要点对称性匹配、能量相近、轨道最大重叠第六章分子结构和共价键理论共价键理论??分子轨道理论——原子轨道线性组合的类型s-s、s-p、p-p、p-d、d-d原子轨道φa、φb↓分子轨道φ1、φ2原子轨道波函数的符号有正、负，它们有两种可能的组合方式。同号波函数可以认为它们代表的波在同一相位内，它们互相组合时，两个波峰叠加起来将得到振幅更大的波(原子轨道相加重叠)，成键分子轨道φ1。异号波函数可以认为它们代表的波处在不同的相位内，它们互相组合由于干涉作用，有一部分互相抵消了（原子轨道相减重叠），反键分子轨道φ2。φ1=c1(φa+φb)φ2=c2(φa-φb)第六章分子结构和共价键理论共价键理论??分子轨道理论——原子轨道线性组合的类型s-s、s-p、p-p、p-d、d-d第六章分子结构和共价键理论共价键理论??分子轨道理论——原子轨道线性组合的类型s-s、s-p、p-p、p-d、d-d①s-s1s1sσ1s*σ1s氢分子第六章分子结构和共价键理论共价键理论??分子轨道理论——原子轨道线性组合的类型s-s、s-p、p-p、p-d、d-d②s-p卤