(1.3)--3 化学反应限度.ppt

平衡时：C(Fe2+)=C(Ag+)=0.087mol·L-1C(Fe3+)=0.023mol·L-1（4）Fe2+(aq)+Ag+(aq)?Fe3+(aq)+Ag(s)起始浓度/mol·L-10.30.10.01平衡浓度/mol·L-10.3-x0.1-x0.01+x0.01+xK?=(0.3-x)(0.1-x)=2.98X=0.03810.0381mol·L-1α（Ag+）=0.10mol·L-1=38.1%说明，增加反应物的浓度，平衡正向移动。但平衡常数K?不变。（3）α（Ag+）=0.013mol·L-10.10mol·L-1=13%×100%*2)体系总压的改变（压缩或膨胀）◆反应前后气体分子数不等的反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)平衡J=K?p总增到两倍[P(NH3)/P?]2[P(H2)/P?]3[P(N2)/P?]1K?=[2P(NH3)/P?]2[2P(H2)/P?]3[2P(N2)/P?]1J=J=(1/4)K?朝生成NH3的方向移动JK?等温条件下，增大总压力，平衡向气体分子数减少的方向移动；***3化学平衡ChemicalEquilibrium*CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)●有条件的平衡。外界因素改变时，平衡移动●r正=r逆时，可逆反应达到了平衡状态●封闭体系中可逆反应进行的最大限度ΔrG=0。热力学特征动力学特征●化学平衡是一个动态平衡微观特征对于任意反应：aA+bB?cC+dD经验平衡常数*2)标准平衡常数*对于气相反应：对于溶液中的反应：Kθ*对于一般的化学反应：说明：（1）是无量纲(2）平衡常数可以表述反应进行的限度。*MnO2(s)+4H+(aq)+2Cl-(aq)?Mn2+(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)K?=[C(Mn2+)/C?]1[P(Cl2)/P?]1[C(H+)/C?]4[C(Cl-)/C?]2（3）纯液体、固体的浓度不出现在表达式中。（4）多重平衡规则如果某一可逆反应可以由几个可逆反应相加(或相减)得到，则该可逆反应的标准平衡常数等于几个可逆反应的标准平衡常数的乘积(或商)。根据赫斯定律:反应(1)+反应(2)=反应(3)例：H2(g)+I2(g)?2HI(g)1/2H2(g)+1/2I2(g)?HI(g)[P(HI)/P?]2[P(H2)/P?]1[P(I2)/P?]1K1?=[P(H2)/P?]1/2[P(I2)/P?]1/2[P(HI)/P?]K2?=*（5）平衡常数表达式和具体的计量方程式对应。（6）平衡常数热力学表达QRT（T）ln+=（T）△rGm(T)=0反应达到平衡时，Q=K?△rGm?(T)=-RTlnK?例1：已知反应：NO(g)+1/2Br2(l)?NOBr(g)，25℃时，K1?=3.6x10-15,Br2(l)的饱和蒸气压为0.0284MPa。求：25℃时，NO(g)+1/2Br2(g)?NOBr(g)的K?。解：根据Br2(l)的饱和蒸气压可计算下面平衡的平衡常数：(2)Br2(l)?Br2(g)K2?=PBr2/P?=0.0284MPa/100kPa=0.284(3)1/2Br2(l)?1/2Br2(g)K3?=(K2?)1/2=0.533(1)-(3)：NO(g)+1/2Br2(g)?NOBr(g)K?=K1?/K3?=6.8x10-15*例：C(s)+CO2(g)=2CO(g)是高温加工处理钢铁零件时涉及脱碳氧化或渗碳的一个重要化学平衡式。要使钢铁零件在1173K处理时既不脱碳又不渗碳，应如何调节钢铁热处理的炉内气氛中CO和CO2的组分比？解：C(s，石墨)+CO2(g)?2CO(g)ΔfH?m(298.15K)/(kJ·mol-1)0