(2.2.6)--6 离子极化无机化学.ppt

离子极化按半径比规则，AgI的配位数为6，但实验证实为4。因为离子间存在强烈的极化变形。结果:离子键成分↓,共价键成分↑。

1.相关概念极化力：离子作为电场对其它离子产生的作用力，称为极化力。变形性：离子被极化而发生变形的性质，可用极化率来度量。2.影响离子极化力的因素:a)离子所带电荷b)离子半径c)离子的电子构型

电荷越高，半径越小，极化力越大。Al3+Mg2+Na+电子层相似、电荷相等，半径小的离子极化力强。Mg2+Ba2+,F-Cl-电荷相同，半径相似的离子，极化力取决于电子层构型。8电子构型9~17电子构型18或18+2电子构型K+,Na+,Mg2+,Ca2+Fe2+,Co2+Mn2+,Cr3+Cu+,Sn2+Ag+,Pb2+

a)一般简单阴离子最外层具有8电子构型b)阳离子的最外层电子构型：稀有气体2电子构型（如：Li+,Be2+）1s28电子构型（如：K+,Ca2+）(n-1)s2(n-1)p6离子的电子构型s区

非稀有气体9-17电子构型（如：Fe3+,Cr3+,Mn2+,Cu2+）(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d1-918电子构型（如：Cu+,Ag+,Zn2+,Hg2+,Sn4+）(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d1018+2电子构型（如：Pb2+,Sn2+）(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns2d区、ds区ds区、p区p区极化力较强的离子都是正离子，负离子的极化力小，但电荷高的复杂负离子也有极化作用，例如硫酸根、磷酸根等离子的电子构型

3.影响离子变形性的因素：对于电子层结构相同的离子，电子层数越多，变形性越大。（Li+Na+K+Rb+Cs+）半径接近，电荷相等时，最外层有d电子的变形性一般比较大。（Ag+K+）电荷高、半径大的阴离子，变形性大O2－F－，Cl－F－

所以当正、负离子相互作用时，通常考虑正离子对负离子的极化作用以及负离子的变形。当正离子也容易变形时，要考虑附加极化效应。小结半径小，变形性较小，极化力大；正离子：负离子：半径大，变形性较大，极化力小。