(1.10)--第15章 氮族元素无机化学无机化学.ppt

三、硝酸及其盐浓硝酸为15moL·dm-3，68%－70%，d为1.42。1．制备：a．接触氧化法：4NH3＋5O24NO＋6H2O2NO＋O2＝NO23NO2＋H2O＝HNO3＋NO?b．电弧法：N2＋O2=====2NOc．实验法：NaNO3＋H2SO4========NaHSO4＋HNO3?电弧4273K393－433K1273KPt2.结构N:sp2杂化3.性质纯硝酸：无色液体，密度为1.53g?cm-3浓硝酸：含HNO368%，密度1.4g?cm-3硝酸挥发而产生白烟为发烟硝酸,溶有过量NO2的浓硝酸产生红烟,且硝酸常带黄色或红棕色。浓硝酸的强氧化性：硝酸光化分解产生NO2，起电子传递作用。NO2＋e==NO2-NO2－＋H+＝HNO2HNO2＋HNO3＝2NO2＋H2O其中NO2起传递电子的作用。HNO3的化学性质（1）强氧化性与非金属反应（除Cl2、O2）生成相应的高氧化态含氧酸，本身被还原为NO。但稀硝酸反应速度慢，随浓度不同，还原产物为NO或N2O、N2、NH4＋。大部分金属可溶于硝酸，硝酸被还原的程度与金属的活泼性和硝酸的浓度有关。规律：HNO3越稀，金属越活泼，HNO3被还原的氧化数越低。O3HNONH)4Zn(NO10):1,(0HNO14ZnOH5ON)4Zn(NO)L,2mol(0HNO14ZnO4H2NO)3Zn(NO)2:1(HNO8ZnO2H2NO)Zn(NO)(4HNOZnO4H2NO)3Cu(NO)稀(8HNO3CuO2H2NO)Cu(NO)浓(4HNOCu23423322231-3223322233223322233++???+++???×+++???+++???+++???+++???+很稀较稀稀浓(2)热稳定性差，保存在棕色瓶中(3)与有机化合物发生硝化反应OHNOHCHNOHC225642366SOH+?????+多为黄色硝酸盐加热易分解，因NO3－内部不同元素原子之间发生自氧化还原反应，但由于盐中金属还原性不同，分解产物较为复杂。如电位序Mg以前金属的硝酸盐分解为亚硝酸和O2；Mg以后金属到Cu分解为金属氧化物、NO2、O2；Cu以后金属硝酸盐分解为金属、NO2、O2。冷的浓硝酸使Fe、Al、Cr钝化王水：V浓盐酸／V浓硝酸＝3／1氧化配位溶解王水可氧化Au、Pt的原因是：A．硝酸的强氧化性。B．Cl－作为配体易与Au或Pt形成稳定的配合物而含结晶水的硝酸盐加热会发生热水解反应。Mg(NO3)2·6H2OMg(OH)NO3＋HNO3＋5H2OCu(NO3)2·3H2OCu(OH)NO3＋HNO3＋2H2O干态硝酸盐往往利用其分解作炸药。例如黑火药：2KNO3＋3C＋S＝N2＋3CO2＋K2S质量比％为：681715四、氮的卤化物NF3热稳定，不水解。N、F原子无空ｄ轨道。其它卤化物易爆炸，易水解，如：NCl3。NCl3＋3H2O＝NH3＋3HOCl（PCl3＋3H2O＝3HCl＋H3PO3）以上两者水解产物不同，为什么？132oCΔ想一想：有哪些方法可以区别NO2-和NO3-？1.硝酸银法：NO2-NO3-+AgNO3溶液有黄色沉淀为NO2-无色溶液为NO3-2.KI法：NO2-NO3-醋酸酸化+KI有棕色I2生成者为NO2-无反应者为NO3-3.KMnO4-法：NO2-NO3-硫酸酸化褪色者为NO2-无褪色者为NO3-