(1.26)--第三章--6，7--化学反应速率.pdf

3–6温度对化学反应速率的影响

(Effectoftemperatureontherateofchemicalreaction)

压强和体积的变化,可直接影响浓度,故不必单

独列出进行讨论。

温度对反应速率的影响是很显然的。

（食物夏季易变质;用压力锅食物易于煮熟等）。

碰撞理论认为：

温度高时分子运动速率增大，活化分子的百分

数增加，有效碰撞的百分数增加，反应速率增大。

过渡状态理论认为：

在反应过程中反应物必须爬过一个能垒才能进行。

升高温度，反应物分子的平均能量提高，减小了活化

能的值，反应速率加快。

温度对化学反应速率的影响特别显著。

根据大量实验结果发现，如反应物浓度恒定，

温度每升高10K，反应速率约增大2~4倍。

1.阿累尼乌斯(Arrhenius)公式

E

a1899年，Arrhenius总结出了速率

-—

k=Ae

RT常数与热力学温度关系的经验公式

-E

a

lnk=——+lnA

RT

T在指数项，其微小变化

A─频率因子或指前因子就会引起k的较大变化

T─热力学温度

R─气体常数

Ea─活化能受温度影响不大，通常忽略。

注意：Ea的单位与R的单位；

该公式中，k是无量纲的。

Arrhenius方程的对数形式是直线方程

-E

a

lnk=——+lnA

RT

将自然对数形式改写成常用对数形式

E

a

lgk=-————+lgA

2.303RT

由于Ea受温度的影响不大,所以lgk对1/T作图

是一条直线：

lgkEa

斜率=-————

由斜率可求出活化能：2.303R

E=-2.303R×斜率截距=lgA

a

1/T

【例3-3】实验测得温度对反应NO+CO=NO+CO

22

的影响如下表，求反应的活化能。

T/K600650700750800

3-1-1

k/(dm·mol·s)0.0280.