(1.35)--第六章---第5节无机化学无机化学.pdf

第六章分子结构和共价键理论

6-1路易斯理论（LewisTheory）

6-2价键理论（ValenceBondTheory）

6-3杂化轨道理论（HybridOrbitalTheory）

6-4价层电子对互斥理论（VSEPR)

6-5分子轨道理论（MOT）

6-5分子轨道理论(Molecularorbitaltheory)

分子轨道理论在化学键理论中的位置

离子键理论

化学键

理论（X）路易斯理论价键理论

（VB法）

共价键（量子力学）现代价键价层电子对

理论（1927年）理论互斥理论

现代共价键

理论杂化轨道理论

分子轨道理论

离子键理论x1.7电子发生转移形成离子

共价键理论x1.7共用电子对

路易斯理论形成稀有气体式的稳定的电子层结构

无量子力学的计算基础

现代共价键理论有量子力学计算基础1927年以后

现代价键理论电子在原子轨道中运动电子属于原子

（V.B.法，价层电子对互斥理论，杂化轨道理论）

分子轨道理论电子在分子轨道中运动，电子属于分

子，分子轨道由原子轨道线性组合得到。

VB法、杂化轨道理论、VSEPR，直观的说明了

共价键的本质，分子的空间构型，但也有局限性。

例如:价键理论认为形成共价键的电子，只局限

在两个相邻的原子间运动，缺乏对分子整体的全面考

虑。因此它对有些多原子分子的结构不能说明，同时

对H+中的单电子键、O中的三电子键及顺磁性无法

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解释。

分子轨道（MO）理论着重于从分子整体来考虑，

可以解释分子中存在的电子对键，单电子键，三电子

键的形成，对多原子分子的结构也能比较好的说明。

分子轨道理论在共价键理论中占有非常重要的地位。

可以解决问题：

1.O有磁矩，应该是顺磁性分。

2

2.存在H2+和He2+。

3.“He”、“Be”、“Ne”等不存在。

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1.分子轨道理论的基本要点（简要介绍）

a.在分子中，电子不从属于某个原子，而是在整个分

子中运动，每个电子的运动也可用Ψ来表述，称之

为分子轨道。

b.分子轨道由原子轨道线性组合而成，数目等于参与

组合的原子轨道数目，其中一半能量低的称为成键

轨道，另一半能量高的轨道称为反键轨道。

c.分子轨道可根据对称性不同分为σ和π型。

d.电子需要进入分子轨道中，遵循电子填充三原则。

2.分子轨道线性组合类型

σ型分子轨道：s-s重叠

H中的两个H，有两个