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无机化学
第二章化学热力学基础
ChemicalThermodynamics
2.1热力学第一定律
2.2热化学
2.3化学反应进行的方向
2.2热化学
把热力学理论和方法应用到化学反应中，讨论
和计算化学反应的热量变化的学科称为热化学。
一、化学反应的热效应
当生成物的温度恢复到反应物的温度时，化学
反应中所吸收或放出的热量，称为化学反应热效应，
简称反应热。
一定要定义反应物和生成物的温度相同，以消除
因反应物和生成物温度不同而产生的热效应。
化学反应中，体系的内能变化值ΔU(r:reaction)
r
ΔU=U–U
r生反
由第一定律ΔU=Q+W，故有U–U=Q+W
r生反
1.恒容反应热
恒容反应中，ΔV=0，故W=-pΔV=0
则有ΔU=Q+W=Q即ΔU=Q
rvvrv
Q是恒容反应中体系的热效应。在恒容反应中，
v
体系的热效应全部用来改变体系的热力学能。
当ΔU0时，Q0，是吸热反应，
rv
ΔU0时，Q0，是放热反应，
rv
于是Q和ΔU建立了数量关系
vr
2.恒压反应热
ΔU=Q+WQ=ΔU－W=ΔU+pΔV
rpprr
（恒压反应Δp=0,p=p=p）
21
Q=(U－U)+(pV－pV)
p212211
=(U+pV)－(U+pV)
222111
则Qp=Δ(U+pV)
U、p、V都是状态函数，所以U+pV也是状态函数。
令H=U+pV，即Q=ΔH
pr
H称热焓或焓（Enthalpy），是一个新的状态函数。
Q=ΔH说明：在恒压反应中，体系的热
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