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水俣病和痛痛病水净化31012汞1.环境中汞的来源、分布与迁移2.水俣病和汞的甲基化3.甲基汞脱甲基化和汞离子还原汞
——性质、分布等液态金属,易挥发;多价态、易转换;有机汞的挥发性大于无机汞,有机汞中又以甲基汞和苯基汞的挥发性最大,湿度越大挥发越强;无机汞中以碘化汞挥发性最大,硫化汞最小。空气中汞含量的大部分吸附在颗粒物上;气相汞的最后归趋是进入土壤和海底沉积物;在天然水体中,汞主要与水中存在的悬浮微粒相结合,最后沉降进入水底沉积物。汞的来源-自然来源汞的来源-人为来源汞的来源-人为来源汞在环境中的分布1.汞在岩石圈的浓度:0.03ug/g2汞在土壤本底值:森林土壤0.029-0.10ug/g耕作土壤0.03-0.07ug/g3汞在水体中浓度:河水1.0ug/L,海水0.3ug/L,雨水0.2ug/L,泉水80ug/L4汞在大气中本底值:0.5-5ng/m3欧美国家:1~4ng/m3中国:西藏7.3ng/m3北京11ng/m3贵阳2~11ng/m3重庆7~25ng/m3我国汞污染的特点我国是世界第三大汞产国,全球大气汞12%由中国贡献。具体表现在:●(1)用汞量大集中在化工、电池、电光源和医疗器械行业。●(2)排汞量高包括产品和工艺排放原材料杂质排放●(3)污染效应明显汞在环境中的迁移转化汞在环境中的主要存在形式:1)大气:气相汞形式,以单质汞为主,含有少量的甲基汞2)湖泊:可溶性气态汞、颗粒态的汞、甲基汞和可溶性离子态汞3)汞在生物体中的分布汞在土壤中的迁移转化土壤中汞形态分为:金属汞、无机结合汞、有机结合汞无机汞:HgS、HgO、HgCO3、HgSO4、HgCl2、Hg(NO3)2有机汞:甲基汞、土壤腐殖酸结合态汞、有机汞农药等土壤环境的Eh、pH决定着汞的存在形态,三价态相互之间的转化反应为:氧化作用:Hg0----Hg22++Hg2+歧化作用:Hg22+--Hg2++Hg0土壤微生物作用:Hg2+---Hg0土壤及成分对汞的固定和释放土壤中汞主要为固定态:主要由于土壤及组分对汞有强烈的表面吸附和离子交换吸附。Hg2+/Hg22+可被带负电的土壤胶体吸附;HgCl3-可被带正电荷的胶体吸附。土壤胶体腐殖酸对汞的吸附比粘土矿物高很多,原因离子汞对含S基团有很高亲和力。汞在环境中的迁移、转化与环境Eh/pH值有关。Hg2+在含有H2S的还原性条件下将生成极难溶性的硫化汞;当土壤中氧气充足时,HgS可慢慢氧化成亚硫酸汞和硫酸汞。汞在土壤中的迁移转化汞的甲基化作用汞的环境污染问题之所以被人们所重视,不仅因为无机汞的毒性,更因无机汞在微生物的作用下,可转化为毒性更强的甲基汞,而甲基汞又可通过食物链在生物体内逐级富集,最后进入人体。所以无机汞的甲基化问题曾为研究者们广泛关注。汞的甲基化作用
汞在土壤中的迁移转化甲基钴胺素有红色和黄色两种,可以相互转换,这两种甲基钴胺素均能与Hg2+(如双醋酸汞)反应生成甲基汞:以上反应无论在好氧条件还是在厌氧条件下,只要有甲基钴胺素存在,在微生物作用下反应就能实现,故甲基钴胺素是汞生物甲基化的必要条件。除汞的生物甲基化作用外,有人发现天然水中,在非生物的作用下,只要存在甲基给予体,汞也可被甲基化。Hg2+在乙醛、乙醇、甲醇作用下,经紫外线照射作用可甲基化。汞的甲基化
水中的二价汞离子能经过微生物的作用转变为有剧毒性的甲基汞,称为汞的甲基化
产物有:一甲基汞和二甲基汞。
2CH3HgCl+H2S(CH3Hg)2S+2HCl
(CH3Hg)2S(CH3)2Hg+HgS
汞的甲基化甲基汞和二甲基汞之间可以相互转化。它主要决定于环境的pH。当水体pH较高时,汞易生成二甲基汞;pH较低时,汞易生成一甲基汞二甲基汞是挥发性的,可由水体挥发至大气中。在大气中由于紫外线的照射,可光解为甲烷、乙烷和汞。在烷基汞中,只有甲基汞、乙基汞、丙基汞是水俣病的致病性物质。影响无机汞甲基化的因素(1)无机汞的形态。研究表明,只有二价汞离子对甲基化是有效的,Hg2+浓度越高,对甲基化越有利。排入水体的其他
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