《药用基础化学》课件——芳香烃.pptxVIP

一、沉淀溶解平衡

在一定温度下难溶电解质与溶解在溶液中的离子之间存在溶解与沉淀的平衡，简称“沉淀平衡”。

以氯化银为例：

在一定温度下，难溶的电解质氯化银配成饱和溶液，溶液中未溶解的固态氯化银和溶液中的银离子和氯离子存在一个溶解与沉淀的平衡。

二、溶度积常数

定义：难溶电解质饱和溶液中，即达到溶解沉淀平衡时，有关离子浓度方次的乘积，在一定温度下是个常数。

该常数的大小与物质溶解度有关，因而称为难溶电解质的溶度积常数，简称溶度积。

符号：溶度积用Ksp表示。

三、溶度积常数表达式的书写

例：PbCl2、Fe(OH)3

Ksp(Fe(OH)3)=[Fe3+][OH－]3

Ksp(PbCl2)=[Pb2+][C1－]2

1.

2.

溶度积为，一定温度下，难溶电解质达到溶解沉淀平衡时，有关离子浓度方次的乘积

四、溶度积常数的影响因素

内因：与物质的溶解度有关

外因：与温度有关

温度一定下，物质的溶度积为常数，可通过查表获得

常见难溶电解质的溶度积常数

五、溶度积和溶解度的相互换算

溶解度为S(mol/L)，溶度积Ksp：

AB型难溶电解质溶度积和溶解度之间的换算公式为：

AB2(A2B)型难溶电解质溶度积和溶解度之间的换算公式为：

Ksp=4S3或S=

对于两个同一类型的电解质来说，Ksp大的，其溶解度也大；

对于两个不同类型的电解质来说，Ksp大的，其溶解度不一定大。则不能简单根据Ksp的大小来比较它们的溶解度的大小。

一、溶度积规则

相同点：两者的表达式相同。

不同点：Ksp是IP的一个特例。前者是指饱和溶液，后者可以是任意状态下的溶液。

Ksp

难溶电解质沉淀溶解平衡时，即饱和溶液中离子浓度系数次方的乘积。

IP

表示任何情况下，溶液中离子浓度的系数次方的乘积。

Ksp与IP比较有何异同点

一、溶度积规则

溶度积规则：

IP=Ksp（饱和溶液）

IPKsp（不饱和溶液）

IPKsp（过饱和溶液，有沉淀析出）

根据溶度积规则可以判断，某难溶电解质在一定条件下，是否有沉淀生成或沉淀是否溶解。

二、沉淀的生成（原则：IPKsp）

例：将等体积的0.004mol/LAgNO3和0.004mol/LK2CrO4溶液混合时，有无砖红色Ag2CrO4沉淀析出？

结论：因为IP(Ag2CrO4)Ksp(Ag2CrO4)，所以应该有Ag2CrO4沉淀析出。

三、沉淀的溶解（原则：IP＜Ksp）

1．利用生成弱电解质使沉淀溶解

A.Mg(OH)2+2HCl=Mg2++2Cl-+2H2O

B.Mg(OH)2+2NH4Cl=Mg2++2Cl-+2NH3·H2O

2．利用氧化还原反应使沉淀溶解

3CuS+8HNO3=3S↓+2NO↑

3．利用生成配合物使沉淀溶解

AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++2Cl-+2H2O

溶度积规则的应用

一、物质分离

二、药物鉴别

三、药物含量分析

四、质量检查

一、物质分离

解

二、药物鉴别

吡啶类药物异烟肼

加入氯化汞，生成白色沉淀

加入硫酸铜枸橼酸试液，生成绿色沉淀，加热，沉淀变为红棕色

三、药物含量分析

重量分析法，具体步骤如下：

1.药物配成溶液

2.加入适当试剂，生成沉淀

3.分离沉淀、称重，计算

四、质量检查

水样50mL，加HNO35d，加0.1mol/LAgNO31mL，半分钟无沉淀为合格，求蒸馏水中氯离子的允许限量是多少？

解：由题可得

[Ag+]=0.1×1/(50+1)=2×10-3(mol/L),

查表得Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl-]=1.56×10-10，

所以[Cl-]=Ksp(AgCl)/[Ag+]

=7.8×10-8(mol/L)

答：合格水中[Cl-]7.8×10-8mol/L