基础有机化学第四版邢其毅第六章知识点上.pdfVIP

卤代烃

卤代烃的分类（本来是不想总结这一部分的，但后面做题的时候

发现，题干中会出现，可能题目会做，但是你不知道这东西是什么。

所以，还是看看，有点印象比较好）

按烃基结构分类

1、饱和卤代烃

2、不饱和卤代烃（这两类一定要分清楚，考试的时候，选择题可能不给你

结构式，直接问。）

乙烯形卤代烃（与双键直接相连）

烯丙型卤代烃（与双键的α-C相连）

5、芳香卤代烃（苯型和苯甲型的，看一眼就记住了）

卤代烃的命名

这个自己看书（P218）

卤代烃的结构

1、饱和卤代烃。

α-C为sp3杂化。C-X键为极性共价键，由于卤素的电负性大于

碳原子，故而电子偏向卤素原子，那么α-C则会带有一部分正电荷，

所以容易被亲核试剂进攻。

2、不饱和卤代烃

一、与α-C以外的饱和碳原子相连。与饱和卤代烃相似。

二、与α-C相连。其生成的碳正离子（sp2杂化碳）由于双键的

共轭，双键上的电子可以离域至α-C上以稳定正电荷，所以此类卤代

烃活性要比饱和卤代烃的活性大。

三、与不饱和碳相连。卤原子上的一对电子对参与不饱和键的共

轭，故而使得C-X键或有双键的性质，所以反应活性最差。

此四类卤代烃的反应活性比较：烯丙型卤代烃饱和卤代烃≈与α-C以外的

饱和碳原子相连与α-C以外的饱和碳原子相连。

卤代烃的构象

一般情况下对交叉的构象最为稳定。会有例外，做题的时候会遇

到，但不多。往往是根据机理来解释。

卤代烃的物理性质

1、低级卤代烃为气体，高级卤代烃为固体。

2、所有卤代烃均不溶于水。

3、卤代烃的可极化性顺序：RIRBrRClRF。和第七主族的顺序一致。可

极化性比较大，可转化成反应所需要的形状，有利于反应的进行。故而RI、RBr、

RCl易于进行反应。（要是想对可极化性有一个充分的了解，可以去查看无机化

学。北师大版的在上册部分。）

卤代烃的反应（各种效应类的问题，后面会单独列出来）

碳正离子（重点中的重点，好多题目不提，但是都会直接或者间接的考这个

知识点，贯穿于整本基础有机化学）

定义：含有一个只带有六电子的带正电荷的碳氢集团称为碳正离

子。碳正离子为sp2杂化，

碳正离子的稳定性（下面的解释原因不能死记硬背，要充分理解。要不然到

后面会蒙圈。）

1、给电子基能够稳定正电荷，吸电子集团不仅不能稳定正电荷，

而且会使正电荷变大。给电子基团吸电子基团。

2、三级碳正离子二级碳正离子一级碳正离子

电子效应：烷基的碳原子用sp3杂化轨道与带正电荷碳的sp2杂化轨道重成

键sp2道中s成分较多（可以理解成，s成分越多，吸电子效应越明显。这一点

也可以用来解释化合物的酸碱性强弱问题。），且sp2轨道比较靠近核，与sp3

轨道重叠时，一对成键电子靠近带正电荷的碳，因此，烷基实际上起了给电子的

作用。也就是说,烷基与不饱和基团如带正电荷的碳、烯碳、炔碳、羰基碳等相

连时，有给电子的诱导效应，带正电荷的碳上烷基越多，给电子诱导效应越大使

正电荷分散而越稳定。

超共轭效应：在一级碳正离子中,最多有三个C一H键与碳正离子的p轨道

超共轭，在二级碳正离子中,最多有六个C一H键与碳正离子的p轨道超共轭；

在三级碳正离子中最多有九个C-H键与碳正离子的p轨道超共轭。由于超共轭

效应是给电子的，超共轭效应越多，碳正离子的正电荷越分散、越稳定。（一般

情况下，可以先不用考虑超共轭效应，在发现其他地方相同时，再考虑。）

空间位阻及几何形状

空间位阻和几何形状也对碳正离子的稳定性有影响。当碳与三个

大基团相连时有利于碳正离子的形成,因为形成碳正离子可缓解三个

大基团的拥挤程度。桥头碳原子由于桥的刚性结构，不易形成具有平

面三角形sp2轨道的碳正离子,即使能形成碳正离子,也非常不稳定。

（这一部分需要大量做题积累进行理解。）

碳正离子重排（麦尔外因重排）：

一句话总结：如果体系中生成了碳正离子，那么就一定要考虑碳

正离子的稳定性。但一般只考虑旁边的一个碳原子，不会跨碳原子进

行重排。具体是负氢迁移还是甲基迁