无机及分析化学——-滴定分析法.ppt

五、酸碱滴定曲线及指示剂的选择(8/9)返回极弱酸的强化，通过适当方法可使极弱酸Ka·C108（1）H3BO3（pKa=9.24）,不能直接滴定，但可形成配位酸（2）H3PO4（pKa3=13.04）,不能直接滴定第三个H+3Ca2++2HPO42-=Ca3(PO4)2↓+2H+（定量置换）（3）NH4Cl（弱酸）,不能直接滴定，可通过离子交换NH4Cl离子交换树脂H+（定量置换）NaF+R-SO3H+=RSO3Na++HF五、酸碱滴定曲线及指示剂的选择(9/9)返回3、多元酸(碱)的滴定多元酸的离解是分步进行的，其滴定也可分步进行。一般相邻Ka之比大于104时，可形成两个独立的突跃，可分步滴定。H2C2O4(Ka1=5.6×10-2,Ka2=5.1×10-5)不能分步滴定。H3PO4(Ka1=6.9×10-3,Ka2=6.2×10-8,Ka3=4.9×10-13)第一、二级离解的H+可分步滴定，第三级太弱，不能直接滴定。甲基红酚酞无突跃六、酸碱滴定法的应用(1/3)返回1、酸碱标准溶液的配制与标定常用的酸碱标准溶液有：0.1000MNaOH和0.1000MHCl。（1）HCl标准溶液先配制近似浓度的盐酸溶液，然后用基准物质如Na2CO3(用前应烘干1h)或硼砂(湿度60%)标定。无水Na2CO3(Kb1=2.1×10-4;Kb2=2.3×-8);HCl→Na2CO3时，pH1=8.3可选酚酞(红→无)，但颜色不易辩认。pH2=3.9可选甲基橙(黄→红)，但误差大，甲基红较好。硼砂(Na2B4O7·10H2O,Mr=381.4)硼砂水溶液主要包含B4O72-+5H2O=2H3BO3(弱酸)+2H2BO3-(中强碱)滴定反应为B4O72-+2H++5H2O=4H3BO3(弱酸)计量点时，若[H3BO3]=0.1,则[H+]=(Ka·C)1/2=7.6×10-6pH=5.1，可选甲基红作指示剂。六、酸碱滴定法的应用(2/3)返回（2）NaOH标准溶液先配制近似浓度的盐酸溶液，然后用基准物质如H2C2O4或邻苯二甲酸氢钾标定。H2C2O4(Ka1=5.6×10-2,Ka2=5.1×10-5)；因为Ka1/Ka2104，不能分步滴定，只能一次滴二个H+直到C2O42-。用NaOH滴定H2C2O4时，可选酚酞(无→红)，颜色易辩认。邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4,Mr=204.2)，pKa2=3.9×10-6注意：1、NaOH极易吸收空气中CO2，共溶液常含有少量Na2CO3,可先配成50%的NaOH溶液(Na2CO3不溶)再稀释。2、蒸馏水中的CO2应加热除去。3、一段时间后应重新标定。六、酸碱滴定法的应用(3/3)返回2、应用举例混合碱的滴定：双指示剂法、BaCl2法第三节主要内容一、EDTA及其金属配合物二、配位平衡三、配位滴定原理四、金属指示剂五、配位滴定中酸度的控制六、混合离子的滴定七、配位滴定法的应用第三节、配位滴定法返回一、EDTA及其金属配合物返回1、结构四元酸，2个羧酸根上的H+可转移到N上，记作H4Y。2、性质（1）H4Y难溶于水（S=0.02g/100gH2O）。（2）H4Y溶于NaOH形成Na2H2Y（S=11.1g/100gH2O=3mol/L）（3）常用EDTA的二钠盐，其中2羧酸根还可再接受2个质子，形成H6Y2-，相当六元酸。EDTA各物种的分布分数图分步离解123456pKa0.91.62.072.756.2410.34（4）H6Y2-有较强配位能力可与几乎所有金属离子配位形成螯合物。如：CaY2-（无色）、NiY2-（蓝色）、MnY2-（紫红）EDTA的δ-pH分布曲线图返回H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-pH0.900.90～1.601.60～2.072.07～2.752.75～6.246.24～10.3410.34二、配位平衡(1/6)返回1、配合物稳定常数M+Y=MY（M:Y=1:1，略去电荷）稳定常数KMY=[MY]/([M][Y]),K不稳=1/K稳常用pKf表示，常见EDTA