(43)--13-2硼硅碳无机及分析化学.ppt

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第二节B、Si、C第二节BSiC**第二节B,Si,C周期表中的斜线关系:周期表中有些元素的性质同它右下方相邻的另一种元素性质具有相似性,这种相似性称之为斜线关系或对角线关系。其中有三对元素对角线关系最明显:Li-MgBe-AlB-Si这三对元素的性质极为相似,原因是它们的离子具有相似的极化力,从上到下元素的电荷增加,但半径也增大,故两种元素对极化力的影响相反,使之性质相近,故把B和Si放在一起讨论其性质。一、单质的化学性质反应式A+X2(O2,H2,S,HNO3,OH-,M)?AXnCX4COCO2CH4CS2CO2Mg2CSiX4SiO2SiH4SiS2Mg2SiBX3Mg3B2B2O3B2H6B2S3H3BO3-23SiO二、重要化合物1.氢化物的结构和性质硼烷(类似于C的氢化物,如CnH2n+2、CnH2n、CnH2n-2),存在BnHn+4,BnHn+6(不太稳定)。命名法与碳烷类比获得,但要注明氢的个数。如乙硼烷:B2H6是最简单的硼烷。丁硼烷:B4H10辛硼烷:B8H12乙硼烷的结构:

乙烷C2H6,C采用sp3杂化;乙硼烷B2H6,B采用sp3不等性杂化,四个正常的?(sp3)-s(B-H键)在同一平面上,另有两个B-H-B键在另一平面上(垂直于四个?键所在平面)形成B-H-B的三中心二电子键(3c-2e-)。1.氢化物的结构和性质二、重要化合物1.氢化物的结构和性质二、重要化合物此键是一种缺电子原子形成的一种特殊的非定域键,普遍存在于硼烷中,但其强度只有共价键的一半,故硼烷的性质较烷烃活泼。B2H6的杂化过程B2H6的分子模型化学性质1.氢化物的结构和性质由于B2H6的高燃烧值

?H(B2H6,g)=-2034kJ·mol-1

?H(C2H6,g)=-1564kJ·mol-1

曾被人们用作飞机或导弹高能燃料(较C2H6轻):

B2H6+3O2?B2O3↑+3H2O↑

但由于毒性大,B2O3堵塞排气管口而放弃。

遇空气燃烧,燃烧热较高二、重要化合物1.氢化物的结构和性质

水解B2H6+6H2O?2H3BO3+6H2

?H=-465kJ·mol-1

(水底火箭燃料)化学性质二、重要化合物硅烷的组成和性质1.氢化物的结构和性质

硅烷(SinH2n+2,n=1~6)碳烃:烷CnH2n+2、烯CnH2n、炔CnH2n-2SiH4为无色气体

它与碳烷不同,硅烷是强还原剂,在空气中可自燃,在氯气中会爆炸,且易被碱液水解。二、重要化合物二、重要化合物硅烷的组成和性质1.氢化物的结构和性质

硅烷(SinH2n+2)SiH4+2O2?SiO2+2H2O?H=-1421kJ·mol-1Si2H6+6H2O?2H2SiO3+7H2(痕量碱存在)二、重要化合物2.卤化物(分子型化合物),B、Si的缺电子性,C无缺电子性BF3结构sp2杂化,三个?键,平面正三角形分子。SiF4结构:sp3杂化,三个?键,正四面体型M↗,则分子间力(色散力)↗BF3,SiF4缺电子性明显

二、重要化合物2.卤化物∵F-半径较小,故pz

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