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§2.2熵第二章热力学第二定律《物理化学》(上册)要证实这一点,只要证明任意可逆循环过程可以由一系列卡诺循环组成即可。①②③④卡诺热机:一、熵的概念任意可逆循环过程中是否依然成立?证明如下:同理,对MN过程作相同处理(2)通过P,Q点分别作RS和TU两条可逆绝热膨胀线(1)在任意可逆循环的曲线上取很靠近的PQ过程(3)在P,Q之间通过O点作等温可逆膨胀线VW任意可逆循环使两个三角形PVO和OWQ的面积相等VWYX就构成了一个Carnot循环。任意可逆循环过程可以由一系列卡诺循环组成,众多小Carnot循环的总效应与任意可逆循环的封闭曲线相当。所以,任意可逆循环的热温商的加和等于零,或它的环程积分等于零。用一闭合曲线代表任意可逆循环,在曲线上任意取A,B两点,把循环分成A→B和B→A两个可逆过程。将上式分成两项的加和:根据任意可逆循环热温商的公式:移项得:任意可逆过程说明任意可逆过程的热温商的值决定于始、终态,而与可逆途径无关,这个热温商具有状态函数的性质。Clausius定义了“熵”(entropy)这个函数,用“S”表示,单位为对微小变化可逆过程的熵变与其热温商加和相等。或设始、终态A,B的熵分别为和,则:谢谢!
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