(45)--4.1溶度积无机及分析化学.ppt

**求同温下S(Ag2CrO4)/g·L-1。*①AB型难溶电解质AgCl和AgI，Ksp,AgClKsp,AgI，sAgClsAgI②不同类型难溶电解质，AgCl（AB型）和Ag2CrO4（A2B型）：Ksp,AgClKsp,Ag2CrO4，ssp,AgClssp,Ag2CrO4******根据溶度积规则，如果在AgCl的饱和溶液中加入NaCl，沉淀平衡会向左移动，产生AgCl沉淀。当重新建立沉淀溶解平衡时，溶液中Ag＋浓度比没加NaCl前要小，或者说，AgCl的溶解度减小了。这就是沉淀溶解平衡中的同离子效应。***①当c(SO42－)0.04mol·L-1时，

c(SO42－)增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导；①当c(SO42－)0.04mol·L-1时，

c(SO42－)增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导；②当c(SO42－)0.04mol·L-1时，

c(SO42－)增大，S(PbSO4)缓慢增大，盐效应占主导。**第四章沉淀溶解平衡和沉淀滴定TheEquilibriumofPrecipitationand

DissolutionandPrecipitationTitration沉淀滴定法§4.3沉淀的生成与溶解§4.2溶解度和溶度积§4.1**均相/单相平衡（homogeneousequilibrium）异相/多相平衡（heterogeneousequilibrium）难溶电解质和多相离子平衡(Hard-dissolvedelectrolyteandmutliphaseionequilibrium)§4.1溶解度和溶度积一.溶解度s(Solubility)通常指物质在水里的溶解度。难溶电解质100g水中溶解度小于0.01g。部分溶于水，溶于水的部分全部解离。*难溶电解质的沉淀溶解平衡，又叫多相离子平衡：难溶电解质在水中并非绝对不溶解，仍然有少量分散在水溶液中。例如：AgCl固体放在水中，在水分子作用下，会有少量的AgCl以Ag＋和Cl－的形式分散在水中，同时，分散在水中的Ag＋和Cl－也会结合为AgCl重新沉淀到固体表面。固相液相离子在一定条件下，当溶解速率和沉淀速率相等时，便建立了固体与溶液中离子之间的多相离子平衡，也就是沉淀溶解平衡。用AmBn代表难溶电解质，其溶解方程式可以写成：二.溶度积Ksp(Solubilityproduct)当达到平衡时，根据化学平衡原理，其平衡常数表达式为：以Ksp?来表示。（sp：Solubilityproduct，溶度积）定义：在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，各组分离子浓度的系数次方的乘积为一常数。Ksp也是平衡常数的一种（注意：饱和溶液，即为达到沉淀溶解平衡状态的溶液体系）。1.Ksp与其它平衡常数一样，也只是温度的函数，浓度改变对其无影响，数值可用热力学数据计算；2.溶度积仅仅是对难溶电解质而言的。

Ksp数值直接与难溶电解质的溶解度有关，

其大小反映了物质的溶解能力。3.尽管溶度积和溶解度均能表示物质的溶解能力，

但对于不同类型的难溶电解质，

不能用Ksp来直接比较其溶解能力大小，

只能以溶解度衡量。一些难溶强电解质的Ksp值（P492附录6）*三.溶解度s和溶度积Ksp的关系AmBn型或AnBm型难溶电解质单位：mol·dm－3*AB型:A2B或AB2型:A3B2或A2B3型:A3B或AB3型:*例4.1已知：298K时，AgCl、AgI在水中的溶解度分别为1.25×10－5mol·dm－3、1.23×10－8mol·dm－3，分别求该温度下AgCl、AgI的溶度积常数Ksp。设AgCl溶解度为s1mol·dm－3，

AgI溶解度为s2mol·dm－3：解：平衡浓度（mol·dm－3）：s1s1*解：设Ag2CrO4的溶解度为smol·dm－3：平衡浓度（mol·dm－3）：