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判据：判断变化的方向和限度
熵判据：孤立系统△S总＝△S系+△S环
亥姆霍兹自由能判据：封闭系统
吉布斯自由能判据：封闭系统
一、等温物理化学过程中△G的计算
G的定义：
G=H–TS=U+PV–TS=F+PV
dG=dH–TdS–SdT
=dF+PdV+VdP
根据具体过程，带入即可求△G
一、等温物理化学过程中△G的计算
等温、系统从P,V,T改变到P,V,T，其中非体积为0
1122
dG=dF+PdV+VdP
=δW+PdV+VdPδW=-PdV
ee
dG=-PdV+PdV+VdP=VdP
适用任何物质
理想气体：△G=nRTln2=nRTln1
12
液体、固体：2
△G=nVdp=nV(P–P)
mm21
二、相变过程中△G的计算
等温、等压条件下的可逆相变过程
dG=dF+PdV+VdP
相变过程中，不做非体积功，dF=δW=-PdV
e
dG=dF+PdV+VdP
=-PdV+PdV+VdP=VdP=0（dP=0）
不可逆相变过程：设计可逆路径实现相变
二、相变过程的G
等温、等压条件下的不可逆相变过程
1molHO(l)不可逆过程1molHO(g)
22
373.15K,26664PaG373.15K,26664Pa
G1G3
1molHO(l)G
221molHO(g)
2
373.15K,101325Pa可逆373.15K,101325Pa
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