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为何要引入偏摩尔量？

+=

水水

V=nV(HO)=36.18mL

H2Om2

单组分系统的广度性质具有加和性

+=

水乙醇

V≠nV()+nV(乙醇)=76.44mL

和水m水乙醇m

多组分系统的广度性质不一定具有加和性

为何要引入偏摩尔量？

1mol单组分B物质和1mol单组分C物质混合，得到的混合体积

：

(1)=1mol×∗+1mol×∗形成了混合物

m,m,

(2)≠1mol×∗+1mol×∗形成了溶液

m,m,

偏摩尔量

在多组分系统中，每个热力学函数的变量就不止两个，

还与组成系统各物的物质的量有关。

设系统中有1，2,3，k个组分

系统中任意广度性质X代表（V，U，H，S，F，G等），

除了与温度，压力有关，还与各组分的数量有关

X=f(T,p,n,n,n,····n)

123k

偏摩尔量

如果温度，压力和组成有微小的变化，则系统中任一容

量性质X的变化为：

当温度，压力，与除B

组分以外各组分的物质

的量均不变时，广度性

质X随B的物质的量的变

化率

偏摩尔量

偏摩尔量：在等温、等压条件下，在大量的定组成系统中，加

入单位物质的量的B物质所引起的广度性质X的变化值

在等温、等压，保持B物质以外的所有组分的物质的

量均不变的有限系统中，改变dn所引起系统广度性质X的变

B

化率

偏摩尔量

X:V、U、H、S、F、G

常见的偏摩尔量：

注意：

1.只有广度性质才有偏摩尔量，而偏摩尔量是强度性质

2.纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量

3.任何偏摩尔量都是T，P和组成的函数

偏摩尔量的集合公式

等温、等压

在保持偏摩尔量不变的情况下，积分

偏摩尔集合公式

一定温度、压力条件下，系统

的总的广度性质等于各组分偏

摩尔量与物质的量乘积的加和

吉布斯-杜亥姆公式

偏摩尔集合公式全微分(1)

等温、等压下，某单相系统中任一广度性质的全微分形式为：

(2)

吉布斯-杜亥姆公式

偏摩尔量之间是具有一定联系的，某一偏摩尔量的变化

可从其他偏摩尔量的变化中求得

小结

偏摩尔量