物理化学物理化学物理化学 (148).pdf

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熵判据:

封闭系统环境

孤立系统

环境熵变的计算

环境一般指的是大气或很大的热源,当环境与系统间交换有

限量的热和功时,其温度和压力仅发生了及其微小的变化,可看

成是恒温下的可逆过程

系统熵变的计算

等温过程中熵变的计算

理想气体等温可逆变化

对于不可逆过程,设计始终态相同的可逆过程来计

算熵的变化值

例:1mol理想气体,在等温下通过:(1)可逆膨胀,(2)

真空膨胀,体积增大到原来的10倍,分别求系统和环境的熵

变,并判断变化过程的可能性。

解:(1)可逆膨胀

解:(2)真空膨胀

熵是状态函数,始终态相同,熵变也相同,还是可以按

第一步的可逆过程来计算熵变

可逆过程

不可逆过程,自发过程

系统熵变的计算

非等温过程中熵变的计算

物质的量一定的可逆等容、变温过程

物质的量一定的可逆等压、变温过程

系统熵变的计算

一定量的物质从P,V,T变化到P,V,T的过程,

111222

无法一步计算得到熵变,要分两步计算

分步方法:

先等温再等容:

先等温再等压:

先等压再等容:

系统熵变的计算

相变过程中熵变的计算

等温、等压可逆相变

正常熔沸点下相变是可逆相变

在任意温度具有饱和蒸气压下的相变是可逆相变

若是不可逆相变,根据S是状态函数,应设计始终态

相同的可逆过程

系统熵变的计算

理想气体混合过程熵变的计算

混合是指两种或两种以上不同理想气体的混合,可分

别计算各组分混合前后的熵变,然后求和

ABA+B

VVBV=V+V

AAB

小结

环境熵变的计算

等温过程中熵变的计算

非等温过程中熵变的计算

系统熵变的计算

相变过程中熵变的计算

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