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无机化学

电极电势

表面电势：电子逃逸金属表面相间电势：金属和其盐溶液间的电势。ZnZn2+(aq)+2e电极电势:就是由金属与溶液界面处的相间电势所产生。金属的电极电势固态时溶液中一、电极电势的产生

1.电极的双电层结构金属电极板浸入其盐溶液中，存在相反的过程，速率相等时，建立动态平衡：图1金属溶解形成的双电层金属极板表面上带过剩负电荷；溶液中等量正电荷的离子受负电荷吸引，较多地集中在金属极板附近，形成双电层结构，其间的电位差称为电极电势。用符号?表示，单位是伏特（V）。Ｍn+(aq)+ne-M(s)析出溶解

将两个电极用盐桥连接消除液接电势，在电池的电流趋于零时，两个电极的电势之差称为电池电动势（electromotiveforce），用符号E表示：E=?（+）-?（-）式中?（+）和?（-）分别代表正极、负极的电极电势。2.原电池的电池电动势

1.标准氢电极一个电极的标准状态是指：指定温度下，离子浓度为c?＝1mol/L，气体物质的分压为p?＝101.3kPa。标准状态用符号“?”表示。IUPAC规定标准氢电极（如图2）的电极电势：?SHE=0.00000V二、标准电极电势图2标准氢电极结构示意图2H+(aq)+2e-H2(g)T=298.15K，p(H2)=100kPac(H+)=1mol·L-1

IUPAC建议：任何一个待测电极的电极电势定义为该电极与标准氢电极组成的电池电动势，并规定标准氢电极为负极，而将待测电极作为正极。即：（-）Pt︱H2(100kPa)，H+(l.0mol/L)‖待测电极（+）E=?（+）-?（-）如果电极中各物质均处于标准状态，则电池电动势为标准电池电动势：E?=??（+）-??（-）=??(待测)-??(H+/H2)2.标准电极电势的测定

3.标准电极电势表(298.15K)半反应??/VNa++e-Na-2.71Zn2++2e-Zn-0.7628Pb2++2e-Pb-0.12622H++2e-H20.00000Cu2++2e-Cu0.3419O2+2H++2e-H2O20.695Cl2+2e-2Cl-1.3583MnO4-+8H++5e-Mn2++4H2O1.507还原剂的还原能力增强氧化剂的氧化能力增强

1）表中电极反应均以还原反应的形式表示：Ox+ne-Red，故标准电极电势又称为还原电势。2）标准电极电势是平衡电极电势，故一个电对的标准电极电势与电极反应的方向无关，也与物质的计量系数无关。例：Zn2+(aq)＋2e-Zn(s)??(Zn2+/Zn)=﹣0.7618VZn(s)-2e-Zn2+(aq)??(Zn2+/Zn)=﹣0.7618V2Zn2+(aq)＋2e-2Zn(s)??(Zn2+/Zn)=﹣0.7618V

3）标准电极电势是指在热力学标准状态下的电极电位，应在满足标准态的条件下使用。由于标准电极电位??(Ox/Red）是在水溶液中测定的，因此它不适用于非水溶剂体系、高温及固相反应。

4）溶液的酸碱度对许多电极的??(Ox/Red)有影响，在不同酸碱度溶液中，??(Ox/Red)不同，甚至电极反应也不同，因此标准电极电势表分为酸表和碱表。5）表中的标准电极电势数据为298.15K下的，由于在一定温度范围内，电极电势随温度变化不是很大，其它温度下的电极电势也可以参照使用。

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