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为什么要引入新函数
封闭系统环境熵判据
孤立系统
方向和限度的判定
恒温、恒容
或恒温、恒压新的函数
一、热力学第一、第二定律联合表达式
热力学第二定律
热力学第一定律
合并二式得：
式中等号表示可逆过程，不等号表示不可逆过程
热力学第一定律、第二定律的联合表达式，可应用于封闭系
统的任何过程。
亥姆霍兹自由能(Helmholtzenergy)
若在等温条件下，T为常数，T=T=T
12环
或
亥姆霍兹自由能
(Helmholtzenergy)
状态函数
单位：J-△F≥-W
广度性质的量
等温过程中，封闭系统对外所做的功等于或小于亥姆霍兹
自由能的减少
亥姆霍兹自由能(Helmholtzenergy)
-△F≥-W
等号表示可逆过程，即等温的可逆过程中，封闭系统对外
所做的最大功等于亥姆霍兹自由能的减少值
若是不可逆过程，系统对外所做的功小于亥姆霍兹自由能的
减少值
亥姆霍兹自由能判据
若系统在等温、等容且不作非体积功的条件下，W=0
表示可逆，平衡
或
表示不可逆，自发
即在等温等容非体积功为零的条件下，只有使亥姆霍兹吉布斯
自由能减小的过程才会自动发生，且一直进行到该条件下所允许的
最小值，此时系统达到平衡状态，这就是亥姆霍兹自由能判据
亥姆霍兹自由能的特点
亥姆霍兹自由能是状态函数，其变化值仅取决于系统的
始态和终态，而与变化途径无关；
在等温的可逆过程中所做的最大功等于系统亥姆霍兹自由能
的减小值
等温、等容、非体积功为零时，来判断变化的方向
和限度：自发变化总是朝向亥姆霍兹自由能减小的方向进行，
直到该情况下所允许的最小值，达到平衡为止
小结
亥姆霍兹自由能的定义
亥姆霍兹自由能判据
亥姆霍兹自由能的特点
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