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第六章氧化还原滴定法

6-13其他氧化还原滴定法

其他氧化还原滴定法

1.硫酸铈法(CeriumSulphate)

(1)硫酸高铈Ce(SO)为强氧化剂，需在酸度较高的溶液中使用

42

(Ce4+易水解)；

(2)Ce4+/Ce3+电对的电极电位决定于酸浓度和阴离子的种类。在

HClO4中Ce4+不形成配合物，在其他酸中Ce4+都可能与相应的

-2-

阴离子如Cl和SO4等形成配合物；

(3)在HSO介质中，Ce(SO)的

2442

条件电极电位介于KMnO4与

K；

CrO之间

227

硫酸铈法的特点：

4+-3+

(1)反应简单，无诱导反应：Ce+e=Ce

(2)能在较大浓度的盐酸中滴定还原剂；

(3)Ce(SO)·2(NH)SO·2HO可用直接配制标准溶液；

424242

(4)在酸度较低时，磷酸有干扰，生成磷酸高铈沉淀。

3+

(5)Ce(SO)溶液呈橙黄色,Ce无色,可用它自身作指示剂，

42

但灵敏度不高。

在热溶液中滴定时终点变色较明显。

如用邻二氮杂菲-亚铁作指示剂，则终

点时变色敏锐，效果更好。

2.溴酸钾法(Potassiumbromate)

KBrO为强氧化剂(酸性溶液)，其半反应式为：

3

-+-θ

BrO+12H+10e=Br+6HOϕBrO-/Br=+1.44V

32232

KBrO3本身和还原剂的反应进行得很慢。

-

，

在KBrO3标准溶液中加入过量KBr，当溶液酸化时BrO3即

---

+

：

氧化Br而析出游离溴BrO+5Br+6H=3Br+3HO

322

游离Br2能氧化还原性物质。

-θ

Br2+2e=2BrϕBr2/Br-=+1.08V

溴酸钾可用直接法配制

准确浓度的标准溶液。

溴酸钾法应用：

(1)直接测定一些能与KBrO迅速反应的物质

3

例：矿石中锑的测定，溶解，使Sb(Ⅴ)→Sb(Ⅲ)，HCl溶液中用

KBrO3标准溶液滴定，甲基橙指示剂变色，即为终