《化学分析与操作训练》课件——项目四 配位滴定法.pptVIP

2.混合离子分步滴定的可能性3.混合离子分别滴定时溶液酸度的控制（1）最高允许酸度（最低pH）：（2）最低允许酸度：选择滴定M的最高酸度与单一金属离子滴定最高酸度的求法相似。即当cM=0.01mol/l时，lgαY（H）=lgKMY-8根据lgαY（H）查出对应的pH，即为最高酸度。由于准确滴定M时lgcMKMY’≥6,因此lgcNKNY’≤1，当cN=0.01mol/L时，lgαY（H）≥lgKNY-3，，查表考虑到金属离子的水解例：用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液，要求ΔpM’=±0.2，TE%=0.1%，计算滴定适宜酸度范围?解：（二）使用掩蔽剂的选择性滴定配位掩蔽法：利用配位反应降低或消除干扰离子。例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe3+和Al3+2.沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而被掩蔽，从而消除干扰。例：Ca2+，Mg2+时共存溶液，加入NaOH溶液，使pH12，Mg2+→Mg(0H)2,从而消除Mg2+干扰3.氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子价态，以消除干扰。例：EDTA测Bi3+，Fe3+等，加入抗坏血酸将Fe3+→Fe2+作业：如何提高配位滴定的选择性？练习例：假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L，在pH=6时条件稳定常数K’MY为多少？说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最低酸度？解：练习例：用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2+溶液，若要求ΔpPb’=0.2,TE%=0.1%,计算滴定Pb2+的最高酸度?解：练习例：为什么以EDTA滴定Mg2+时，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中进行；但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行？解：项目四配位滴定法任务一常用配合物和稳定常数任务二副反应系数和条件稳定常数任务三金属指示剂任务四配位滴定法的基本原理任务五混合离子的选择性滴定任务六提高滴定选择性的途径任务七配位滴定方式任务八配位滴定法的应用任务七 配位滴定方式在配位滴定中，采用不同的滴定方式，不但可以扩大配位滴定的应用范围，同时也可以提高配位滴定的选择性。常用的滴定方式有以下四种。一、直接滴定法适用条件：1.M与EDTA反应快，瞬间完成2.M对指示剂不产生封闭效应——定量3.在选定的滴定条件下，M离子不发生水解和沉淀反应二、返滴定法：适用条件：1）M与EDTA反应慢2）M对指示剂产生封闭效应，难以找到合适指示剂3）M在滴定条件下发生水解或沉淀四、间接滴定法适用条件：M与EDTA的配合物不稳定或难以生成三、置换滴定法（亦称释放滴定法或取代滴定法）利用置换反应，置换出等物质的量的另一种金属离子（或EDTA），然后滴定。适用条件：M与EDTA的配合物不稳定直接滴定直接滴定法示例1——EDTA的标定直接滴定法示例2——葡萄糖酸钙含量的测定返滴定法示例1——明矾含量的测定返滴定法示例2——氢氧化铝凝胶的测定置换滴定法示例Ag+测定（不能EDTA直接滴定Ag+）例：在Ag+试液中加入过量Ni(CN)42-，发生置换反应：Ag++Ni(CN)42-=2Ag(CN)2-+Ni2+用EDTA滴定被置换出的Ni2+，便可求得Ag+的含量。间接滴定法示例PO43-的测定例：PO43-的测定可利用过量Bi3+与其反应生成BiPO4沉淀，用EDTA滴定过量的Bi3+，可计算出PO43-的含量。项目四配位滴定法任务一常用配合物和稳定常数任务二副反应系数和条件稳定常数任务三金属指示剂任务四配位滴定法的基本原理任务五混合离子的选择性滴定任务六提高滴定选择性的途径任务七配位滴定方式任务八配位滴定法的应用一、标准溶液的配制和标定1．EDTA标准溶液间接法配制0.1~0.05M，最好储存在硬质塑料瓶中常用基准物：ZnO或Zn粒，以HCl溶解指示剂：EBTpH7.0~10.0氨性缓冲溶液酒红——纯蓝XOpH6.0醋酸缓冲溶液紫红——亮黄色2．ZnSO4标