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第七章化学反应速率理论;7.1化学反应速率;N2+3H22NH3;②瞬时速率——当Δt趋于无限小时的平均速率;;2N2O5(g)→4NO2(g)+O2(g);(2)求1分钟时的瞬时反应速率;t/min012345
c(N2O5)/(mol·L-1)1.000.700.500.350.250.17;7.2影响化学反应速率的因素;如:复杂反应NO2(g)+CO(g)?NO(g)+CO2(g)
中间产物NO3可被光谱检测到,但是没有从产物中分离出来。因此上述反应可视为由下列两个简单反应组合而成:
NO2+NO2?NO3+NO(慢)
NO3+CO?NO2+CO2(快);(2)元反应和质量作用定律
反应物分子直接碰撞就能生成产物的化学反
应称为元反应。
;SO2Cl2?SO2+Cl2单分子反应
2NO2?2NO+O2双分子反应
H2(g)+2I(g)=2HI(g)三分子反应;当温度一定时,元反应的反应速率与各反应
物浓度幂的乘积成正比,称为质量作用???律。
基元反应:aA+bB=gG+hH
;质量作用定律仅适用于元反应,对非元反应
(即复杂反应)不适用。
;非元反应——由两个或两个以上元反应组合而
成的反应。
特点:实验可检测到中间产物,但中间产物被后
面的一步或几步基元反应消耗掉,不出现在总
反应方程式中。;(3)速率方程
表示反应速率与反应物浓度之间定量关系的数学
式称为反应速率方程式。
aA+bB=gG+hH
(a)对于元反应,速率方程式直接由质量作用定律得出。
(b)对于非元反应,只能根据实验来确定反应速率方程式。
;(慢,速率控制步骤);;v∝c(H2);v∝c2(NO)
v=kc2(NO)c(H2)
;(c)纯固态或纯液态反应物的浓度不写入速率方程式。
(d)在稀溶液中进行的反应,若溶剂参与反应,但因它的浓度几乎维持不变,故也不写入速率方程式。
;(4)速率常数
反应速率方程式中的比例系数k称为速率常数。
不同的反应,有不同的速率常数,速率常数的大小反映速率的快慢。
对于同一反应来说,速率常数随温度、反应物本质、溶剂、催化剂等不同而改变,与反应物的浓度无关。
;(5)反应级数
在速率方程中,各反应物的浓度的指数称为该反应物的反应级数。
所有反应物的级数之和称为反应的总级数。;反应总级数;
速率常数的量纲根据反应总级数的不同而不同。
;注意:
①反应级数越大,则反应物浓度对反应速率的影响越大。
②反应级数可以是整数,也可是分数或零。零级反应中反应物浓度对反应速率无影响。
;第三节具有简单级数的反应及其特点;补充说明:反应物反应掉一半所需要的时间
称为半衰期。对于一级反应,;某药物的分解反应为一级反应,在体温37℃时,反应速率常数k为0.46h-1,若服用该药物0.16g,问该药物在胃中停留多长时间可分解90%。
;;;一、碰撞理论与活化能
①化学反应发生的首要条件是反应物分子间必须相互发生碰撞。
②并不是所有的反应物分子的相互碰撞都能发生化学反应,只有反应物分子的能量超过某一数值时,有效碰撞才能发生反应。
③分子碰撞发生反应时,还要求这些分子有适当的取向。;碰撞的能量及几何方位对反应能否发生均有影响;;;例如反应:H2(g)+I2(g)→2HI(g)
其过程为:H2+I2?H—H····I—I
?H····H—I····I?HI+HI
其活化络合物为H····H—I····I,具有较高的势能Ea。它很不稳定,很快分解为产物分子HI。;活化络合物与反应物分子平均能量的差值即
活化能。实质指反应进行所必须克服的能垒。
;反应过程中能量变化曲线;反应过程中能量变化曲线;例:已知各基元反应的活化能如下表。
(单位:kJ/mol)在相同的温度时:
(1)吸热反应是;
(2)放热最多的反应是;
(3)正反应速率常数最大的反应是;
(4)反应可逆程度最大的反应是。
;三、温度对化学反应速率的影响;
几点说明:
①对某一反应,活化能是常数,因此温度升高,k值变大,反应加快。
②当温度一定时,活化能越大,反应
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