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高中化学配合物

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配合物

配合物一般可分为内界和外界两个组成部分。中心离子和配位体组成配合物的内界，在配合物的化学式中一般用方括号表示内界，方括号以外的部分为外界。

如果在硫酸铜溶液中加入氨水，首先可得到浅蓝色碱式硫酸铜[Cu(OH)2]SO4沉淀，继续加入氨水，则沉淀溶解而得到深蓝色溶液。这是因为加入过量的氨水，NH3分子与Cu2+生成了深蓝色的复杂离子[Cu(NH3)4]2+。

配位数

中心离子

2

Ag+，Cu+，Au+

4

Zn2+，Cu2+，Hg2+，Ni2+，Co2+，Pt2+，Pd2+，Si4+，Ba2+

6

Fe2+，Fe3+，Co2+，Co3+，Cr3+，Pt4+，Pd4+，Al3+，Si4+，Ca2+

8（少）

Mo4+，W4+，Ca2+，Ba2+，Pb2+

配合物的配位键理论的基本要点：

配位键理论又叫配价键理论，其基本要点可归纳为三点：

1．中心离子和配位原子间是以配价键结合的，具有孤对电子的配位原子提供电子对，填入中心离子的外层空轨道形成配位键。

高中化学配合物全文共1页，当前为第1页。2．中心离子所提供的空轨道在与配位原子成键时必须经杂化，形成数目相等的杂化轨道。这些杂化轨道的能量相同，而且有一定的方向性。它们分别和配位原子的孤对电子轨道在一定方向上彼此接近，发生最大的重叠而形成配位键，这样就形成了各种不同的配位数和不同构型的配合物。

高中化学配合物全文共1页，当前为第1页。

3．中心离子的空轨道杂化时，若有次外层d轨道参加，则形成的配合物属内轨型；若均为最外层轨道参加杂化，则形成的配合物属外轨型。内轨型配合物的配位键更具有共价键性质所以叫共价配键，外轨型配合物的配位键更具有离子键性质所以叫电价配键，但本质上两者均属共价键范畴。

价键理论认为，配合物中心离子和配体之间的化学键有电价配键和共价配键两种，因而配合物也可以分为电价配合物(外轨型)和共价配合物(内轨型)。在电价配合物中，中心离子是依靠库仑静电引力与配位体相结合。这样的结合不影响中心离子的电子层结构。在共价配合物中配位体的孤对电子与中心原子(或离子)空的价电子轨道形成共价σ配键。当中心离子为过渡元素(过渡元素的主要特点是它们的3d、4d、5d轨道都是未充满电子)时，在形成共价配合物时为了空出d轨道以尽可能多形成配键，d电子就被挤到较少轨道中自旋配对。

高中化学配合物全文共2页，当前为第2页。

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类别

键型

配位体

电子结构

中心离子

杂化轨道

配位数

稳定性

外轨型配合物

电价配键

F、H2O等

成键时中心离子的电子层结构保持不变

Ag+、Hg2+

sp

2

较小

Al3+、Zn2+、Co2+、Fe2+、Cu2+、Cd2+

SP3

4

Fe3+、Cr3+、Co2+、Ni2+、Pd4+、Mn3+

sp3d2

6

内轨型配合物

共价配键

NH3、Cl-RNH2等

成键时引起中心离子d层电子的重排

Pt2+、Pt4+、Ni2+、Au3+、Pd2+

dsp2

4

较大

CN-、NO2-等

Fe3+、Cr3+

d2sp3

6

高中化学配合物全文共3页，当前为第4页。高中化学配合物全文共3页，当前为第3页。

高中化学配合物全文共3页，当前为第4页。

高中化学配合物全文共3页，当前为第3页。

配位数

杂化轨道

空间构型

实例

2

SP

直线型

[Ag(NH3)2]+[Cu(NH3)2]+、

[Cu(CN)2]-

3

sp2

平面三角形

[HgI3]-、[CuCl3]2-

4

sp3

四面体

[ZnCl4]2-[FeCl4]-[CrO4]2-[BF4]-[Ni(CO)4]、[Zn(CN)4]2-

dsp2

平面四边

[Ni(CN)4]2-

5

dsp2或sp2d

正方形

[Ni(CN)4]-、[PdCl4]2-

dsp3或d3sp

三角双锥

Fe(CO)5、[Ni(CN)6]3-

d2sp2

正方锥形

[SbF5]2-

6

d2sp3或sp3d2

正八面体

[Fe(CN)6]4-

[FeF5]3-

7

d4sp

三方棱柱

[V(H2O)6]3+

8

d3sp3

五角双锥

[ZrF7]]3-、[UO2F5]3-

9

d4sp3

正十二面体

[Mo(CN)8]4-[W(CN)8]4-