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氯气爆炸及防爆措施
针对氯气发生泄漏爆炸的危害,较详细地分析了氯气在生产、储存及使用过程中引发蒸气爆炸及化学性爆炸的主要原因,并提出了有效的防爆措施。
关键词:氯气;爆炸原因;防爆措施
氯气
氯气的理化性质
物理性质。氯气在常温常压下为黄绿色有刺激性气味的有毒气体。密度为3.21,是空气的2.45倍。易溶于碱溶液、二硫化碳和四氯化碳,难溶于饱和食盐水。在常温下,氯气被加压到0.6~0.8MPa或在常压下冷却到-35~40℃时就能液化为黄绿色透明液体。液氯的密度为1.47,熔点-102℃,沸点-34.6℃,气化热62kcal/kg(36℃)。
化学性质。氯气的化学性质很活泼,是一种活泼的非金属。
液氯的用途
用于农药、塑料、增塑剂、合成橡胶、合成纤维、消毒漂白、炼镁和稀有金属等行业。
氯气泄漏爆炸的危害
液氯为第二类危险化学品,人体吸入浓度为2.5mg/m3的氯气时,就会死亡。氯气爆炸的危害包括两部分:爆炸本身造成的危害及泄漏的氯气造成的二次危害。2氯气爆炸
蒸气爆炸
液氯发生蒸气爆炸的直接原因是容器出现较大的裂缝,使过热液氯骤然蒸发。液氯蒸气爆炸的主要原因如下:
过量充装
如果液氯充装过量或满液,遇到阳光照射或其它情况使温度升高,就会引起容器内压异常上升,将导致钢瓶破裂,引发液氯蒸气爆炸。表1是0℃满液液氯钢瓶在不同温度下的压力值。
表10℃满液液氯钢瓶在不同温度下的压力值液氯温度/℃0510152025303540
瓶压/Mpa0.277.113.118.424.027.532.535.637.3
腐蚀
氯气微溶于水,在温度9.6℃时溶解度为1%,部分氯与水反应生成HCl和HClO,故湿氯具有强氧化性。当氯中含水量小于0.015%时,碳钢的腐蚀速率小于0.04mm/a,亦即干燥氯对碳钢基本上不腐蚀。当氯中含水量大于0.015%时,不仅会腐蚀碳钢,而且还会腐蚀不锈钢,氯会破坏不锈钢表面的钝化膜而产生孔蚀或应力腐蚀破裂。在一定范围内,随着氯气含水量增大,对碳钢、不锈钢的腐蚀速率也随着增大。
液氯产品含有0.015~0.06%的水量,会对金属贮槽产生腐蚀,长期使用能引起局
部器壁变薄、强度下降,可导致贮槽开裂发生液氯蒸气爆炸。
机械碰撞
若液氯容器遭碰撞或冲击受损,将引发液氯蒸气爆炸。
化学性爆炸
氯气中含有NCl3、H2,在一定浓度、条件下可引起爆炸;氯气与有机物、氨及金属粉末反应易引起爆炸。氯气化学性爆炸的主要原因:
NCl3爆炸
2.2.1.1NCl3的性质
NCl3常温下为黄色粘稠的油状液体,密度为1.653,-27℃以下固化,沸点71℃,自燃爆炸温度为95℃。
NCl3的生成
盐水中含有氨(NH3)、铵离子(NH4+)、可水解出氨基(-NH2)的化合物(无机胺化合物如一氯胺NH2Cl、二氯胺NHCl2等;有机胺化合物如尿素、苯胺、氨基乙酸等)。在电槽阳极析出的氯部分地溶解在阳极液中,生成次氯酸和盐酸,使NH3、NH4+、NH2Cl及NHCl2等在阳极板区生成NCl3,并随同氯气一起析出。其反应式如下:NH3?H2O+Cl2→NH4Cl+HOCl
NH4Cl+3Cl2→4HCl+NCl3↑NH2Cl+HOCl→NHCl2+H2ONHCl2+HOCl→H2O+NCl3↑
NCl3与氯气混在一起,经冷却、干燥、压缩、液化过程,留存于液氯中。
NCl3爆炸
NCl3是一种不稳定且危险的爆炸性物质,当体积含量超过5%时,易发生分解爆炸,通常以爆轰方式进行,生成氯气、氮气和大量热量。绝热状态下,爆炸时温度可达2128℃,压力高达531.6MPa;空气中爆炸温度可达1698℃。爆炸的危害取决于NCl3积聚的浓度和数量。爆炸方程式为:
2NCl3→N2+3Cl2+459.9kJ
NCl3爆炸的特点:贮槽内的液氯量少;爆炸的贮槽残骸内有反应产物三氯化铁粉末。
NCl3富集
NCl3在液氯底部积聚、浓缩,在一定条件下蒸发达到爆炸极限。NCl3富集主要方式:
进料→沉淀→出料循环方式。氯槽、冷凝器等每次进料后液氯中NCl3不断沉积到贮槽底部;
进料(装瓶)→蒸发→排气循环方式。气化器、氯瓶等随着使用、充装次数增多,
其底部余氯NCl3浓度不断升高;
余量不足。气化器、氯瓶发料或使用后余氯少于规定量,使NCl3浓度升高;d)泄漏。氯槽、冷凝器、气化器泄漏,液氯蒸发,余氯不断减少,NCl3浓度不断升高;
e)残留。贮槽、容器未完全清洗干净,残存NCl3蒸发,达到爆炸浓度。
氢气爆炸
氢气在氯气中的爆炸范围(体积百分比)为5.5%~89%。氯气含氢量达5.5%以上,则随时可
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