(9.9)--ch09高效液相色谱法11高效液相色谱法基本理论.pdf

第三节HPLC速率理论

一、柱内展宽

二、柱外展宽

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一、柱内展宽

Giddings液相色谱速率方程式

HAB/uCuCuCu

msms

C为静态流动相传质阻力项系数，其

sm

余与VanDeemter方程含义相同。

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•1.涡流扩散项A

与固定相的粒度和柱填充的均匀程度有关。

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•2纵向扩散项B/u

LC中，温度低，流动相粘度大

5

∴扩散系数Dm液较Dm气小10倍；而u=（3～10）u最佳，

∴B/u可忽略不计。

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3、传质阻抗项Cu

HACuCuCu

msms

•C为静态流动相传质阻抗系数,C为流动相传

smm

质阻抗系数；C为固定相传质阻抗系数

s

•静态流动相―-停留在固定相较深孔穴中的静

止流动相

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•GC中：Cu是Cu的主要因素；

s

•LC中：只有具有厚涂层固定液的固定相或具有深

孔的离子交换树脂时，C才起作用，对于化合键

s

合相LC，“固定液”只是载体表面的一层单分子

层，∴在此Cu可忽略。

s

•键合相色谱的液相色谱速率方程一般表现形式

H=A+Cu+Cu

msm

•非键合相色谱柱

H=A+Cu+Cu+Cu

msms

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•d↓，D↑，H↓。

pm

•采用低粘度流动相，↑柱温，可↑D。

m

•所以

•(1)固定相与装柱：采用小粒度、均匀的球形固

定相；首选化学键合相；装柱用匀浆法。

•(2)流动相：低粘度、低流量(1ml/min)。

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二、柱外展宽

•由于色谱柱以外的某些因素，造成额外的谱带

展宽，使柱的实际分离效率未能达到其固有的

水平。

造成柱外效应的因素：

•进样器、接头、连接管路和检测池

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