(7.7)--ch06色谱法概论7色谱法速率理论.pdf

色谱法概论

二、速率理论

（一）塔板理论优缺点

（二）VanDeemteer方程式

（一）塔板理论优缺点

成功处：

解释了色谱流出曲线的形状和浓度极大值对应的t

R

阐明了保留值与K的关系

（

评价柱效n，σ）

存在问题:

1）做出了四个与实际不相符的假设

忽略了组分在两相中传质和扩散的动力学过程

2）只定性给出塔板高度的概念，却无法解释板高的

影响因素

3）排除了一个重要参数——流动相的线速度u，

因而无法解释柱效与流速关系

更无法提出降低板高的途径

（二）VanDeemteer方程式

吸收了塔板理论的有效成果——H，

并从动力学角度较好地解释了影响柱效的因素

HAB/uCu

传质阻力项

涡流扩散项

分子扩散项

H：理论塔板高度

u：载气的线速度(cm/s)

减小A、B、C三项可提高柱效；

存在着最佳流速；

A、B、C三项各与哪些因素有关？

1.涡流扩散项（多径扩散项）：A

产生原因：

载气携样品进柱，遇到来自固定相颗粒

的阻力→路径不同→涡流扩散

—填充不规则因子

A2d

涡流扩散系数pd—填充颗粒直径

p

影响因素：固体颗粒越小，填充越实，A项越小

，dAHn柱效

p

讨论：

，dAH，n柱效

p

注：颗粒太小，柱压过高且不易填充均匀

填充柱—60～100目，柱内径2-5mm

空心毛细管柱（0.1～0.5mm），A=0，n理较高

图示

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2.分子扩散项（纵向扩散项）：B/u

：

产生原因

峰在色谱柱中被流动相推动向前、展开→两边浓度差

分子（纵向）扩散系数B2Dg

—弯曲因子（1）填充柱1

空心毛细管柱1

D—组分在载气中的扩散系数（常数）

g

TT

But，BDD或D

影响因素：Rggg