高分子的溶液性质.ppt

3.8温度和浓度对溶液中

高分子链尺寸的影响稀溶液理论，当Tθ时，高分子链在溶剂中扩张，良溶剂链在溶液中扩张，良溶剂相互作用参数（Huggins参数）、第二维利系数、扩张因子等参数来决定（1）良溶剂（2）???不良溶剂（3）???溶剂Flory的扩张因子公式至适合T≥θ的情况第64页,共80页，星期六，2024年，5月3.8温度和浓度对溶液中

高分子链尺寸的影响当Tθ时，高分子链在溶剂中卷曲，不良溶剂链在溶液中扩张，良溶剂相互作用参数（Huggins参数）、第二维利系数、扩张因子等参数来决定（1）良溶剂（2）???不良溶剂（3）???溶剂第65页,共80页，星期六，2024年，5月链的尺寸随温度下降而收缩分子量愈大则收缩得愈严重。尺寸小于高斯链尺寸的高分子为“塌陷线团”（collapsedcoil）3.8温度和浓度对溶液中高分子链尺寸的影响第66页,共80页，星期六，2024年，5月3.8温度和浓度对溶液中高分子链尺寸的影响第67页,共80页，星期六，2024年，5月3.9高分子冻胶和凝胶冻胶是由范德华力交联形成的，加热可以拆散范德华力交联，使冻放溶解。1、分子内交联高分子链为球状结构，不能伸展，粘度小。2、分子间交联伸展链结构的分子间交联的冻胶，粘度较大。同一种高聚物，配成相同浓度的溶液，其粘度可以相差很大，用不同的处理方法可以得到不同性质的两种冻胶，也可以得到两种冻胶的混合物。加热转化第68页,共80页，星期六，2024年，5月凝胶凝胶是高分子链之间以化学健形成的交联结构的溶胀化,加热不能溶解也不能熔融。凝胶既是高分子的浓溶液，又是高弹性的固体，小分子物质能在其中渗透或扩散。自然界的生物体都是凝胶，一方面有强度可以保持形状而又柔软，另一方面允许新陈代谢，排泄废物和吸取营养。第69页,共80页，星期六，2024年，5月交联高聚物在溶胀平衡时的体积与溶胀前体积之比称平衡溶胀比．溶胀比与湿度、压力、高聚物的交联度及溶质、溶剂的性质有关。第70页,共80页，星期六，2024年，5月第71页,共80页，星期六，2024年，5月求交联点间有效链的平均分子量Mc第72页,共80页，星期六，2024年，5月测定非极性聚合物溶度参数的方法-溶胀法第73页,共80页，星期六，2024年，5月3.10聚电解质溶液第74页,共80页，星期六，2024年，5月聚电解质溶液-聚阳离子第75页,共80页，星期六，2024年，5月聚电解质溶液-聚阴离子第76页,共80页，星期六，2024年，5月聚电解质溶液-两性高分子电解质第77页,共80页，星期六，2024年，5月293K时于0.1L的容量瓶中配制天然胶的苯溶液，已知天然胶重10-3kg，密度为991kg·m-3，分子量为2×105g.mol-1。假定混合时无体积效应。试计算：

（1）溶液的浓度c(kg·L-1)；

（2）溶质的摩尔数（n2）和摩尔分数（x2）；（3）溶质和溶剂的体积分数（Φ1,Φ2）为多少？例题：第78页,共80页，星期六，2024年，5月1）浓度2）溶质摩尔数 3）体积分数 答：第79页,共80页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第80页,共80页，星期六，2024年，5月**高分子溶液是高分子溶于溶剂中所形成的热力学上稳定的二元或多元体系。高分子溶液的性质随浓度的不同有很大的变化。就溶液的粘性和稳定性而言，浓度在1%以下的稀溶液，粘度很小而且比较稳定。纺丝所用的溶液一般在15%以下，属于浓溶液，其粘度较大，稳定性较差。高分子的溶液性质我们着重讨论高分子溶液的热力学性和流体力学性质。混合熵推导中的问题没有考虑到由于高分子的链段之间、溶剂分子之间以及链段与溶剂之间的相互作用不同会破坏混合过程的随机性，会引起溶液熵值的减小，而使结果偏高。高分子在解取向态中，由于分子之间相互牵连，有许多构象不能实现，而在溶液中原来不能实现的构象就有可能表现出来，因此过高地估计了S高从而使混合熵的结果偏低。分子链段均匀分布的假定只是在浓溶液中才比较合理，因此只适用于浓溶液。第32页,共80页，星期六，2024年，5月混合热它反映高分子与溶剂混合时相互作用能的变化，其数值在-1~1之间。Huggins参数或高分子与溶剂相互作用参数3.2第33页,共80页，星期六，2024年，5月溶液的化