(39)--11-4电位分析法的应用(上).pdf

pH的测定原理与方法

其他离子活度或浓度的测定

原理与方法

电位分析法的应用

直接电位法

1．pH测定原理与方法

指示电极：pH玻璃膜电极参比电极：饱和甘汞电极

Ag,AgCl|HCl|玻璃膜|试液溶液||KCl(饱和）|HgCl（固），Hg

22

E玻璃E甘汞

电池电动势为：

直接电位法

常数K´包括：外参比电极电位，内参比电极电位，

不对称电位，液接电位。

直接电位法

pH的实用定义（比较法来确定待测溶液的pH）

两种溶液：已知pH的标准缓冲溶液s和待测pH的试液

x。测定各自的电动势为：

直接电位法

若测定条件完全一致，则K=K,两式相减得：

sx

直接电位法

标准pH溶液

直接电位法

2．离子活度（或浓度）的测定原理与方法

将参比电极和离子选择性电极（指示电极）插入试液可以组成测定

各种离子活度的电池，电池电动势为：

参比电极作负极；

离子选择性电极作正极。

对阳离子响应的电极，取正号；对阴离子响应的电极，取负号。

直接电位法

离子选择性电极作负极；参比电极作正极。

对阳离子响应的电极，取负号；

对阴离子响应的电极，取正号。

直接电位法

（1）标准曲线法

方法：将ISE与参比电极插入一系列活度已知

的标准溶液，测出相应电池电动势。然后以E

对相应的lga值绘制标准曲线。相同条件下测

i

出待测溶液的E值，即可从标准曲线上查出待

1.lga2.lgc

测溶液的离子活度。ii

直接电位法

方法：加入“离子强度调节剂”，可将活度转换成浓度。

E

离子强度调节剂是浓度很大的电解质溶液，将它加入标准

溶液和试样溶液中，使它们的离子强度近乎一致，从而使

活度系数基本相同。

注意：离子活度系数保持不变时，膜电位才与logc呈线

i

lgci

性关系。

直接电位法

总离子强度调节缓冲溶液的作用

（TotalIonicStrengthAdjustmentBuffer简称TISAB）

①保持较大且相对稳定的离子强度，使活

度系数恒定；

②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子

电极的要求；

③掩蔽干扰离子。