(37)--11-2电位分析原理及膜电位的形成.pdf

电位分析原理

离子选择性电极的基本组成

和种类

膜电位的形成机理

（以玻璃电极为例）

电位分析原理

电位分析是在零电流条件下，通过测定两电

极间的电位差（电池电动势）所进行的分析

测定。

E＝E－E

+-

装置：参比电极、指示电极、电位差计

离子选择性电极的种类、原理与结构

离子选择性电极的种类、原理与结构

离子选择性电极(又称膜电极)。

1976年IUPAC基于膜的特征，推荐将其分为以下几类：

原电极（primaryelectrodes）

晶体膜电极（crystallinemembraneelectrodes）

均相膜电极（homogeneousmembraneelectrodes）

非均相膜电极（heterogeneousmembraneelectrodes）

非晶体膜电极（crystallinemembraneelectrodes）

刚性基质电极（rigidmatrixelectrodes）

流动载体电极（electrodeswithamobilecarrier）

敏化电极（sensitizedelectrodes）

气敏电极（gassensingelectrodes）

酶电极（enzymeelectrodes）

离子选择性电极的种类、原理与结构

离子选择性电极（膜电极）

特点：仅对溶液中特定离子有选择性响应。

离子选择性电极的种类、原理与结构

1.玻璃电极（非晶体膜）

玻璃膜的组成：SiO基质；厚度约为50µm。

2

离子选择性电极的种类、原理与结构

玻璃膜电极

离子选择性电极的种类、原理与结构

玻璃膜电位的形成

玻璃电极在水溶液中浸泡后，生成三层结构，即中间的干玻璃层和两

边的水化硅胶层：

水化硅胶层厚度：0.01～0.1μm。

离子选择性电极的种类、原理与结构

aa

21

活化后的玻璃电极放入待测溶液，25℃平衡后：H+试液==H+溶胀层

E=k+0.059lg(a/a）E=k+0.059lg(a/a）

外111内222

a1、a2分别表示外部试液和电极内参比溶液的H+活度；

a、a分别表示外、内水合硅胶层表面的H+活度；

12

k1、k2则是由玻璃膜外、内表面性质决定的常数。

离子选择性电极的种类、原理与结构

E=k+0.059lg(a/a）

外111

E=k+0.