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配位平衡常数一、配位平衡常数Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+配合物的稳定常数意义:是衡量配合物在水溶液中稳定性的量度。配体个数相同,Ks值愈大,配离子就愈稳定。lgKs:[Cu(NH3)4]2+Ks=2?1013lgKs=13.3[Cu(NH3)4]2+Ks=2?1013[Zn(NH3)4]2+Ks=1?109例如:二、逐级稳定常数概念:配离子的形成是分步进行的,每一步对应一个稳定常数,称之为逐级稳定常数。意义:表示相应配离子在水溶液中的稳定性。三、积累稳定常数:β该平衡常数描述的是由游离态中心原子与配体生成目标配离子的总反应的平衡常数,形式上可表示为逐级稳定常数乘积的形式,故称之为积累稳定常数。Cu2++NH3=[Cu(NH3)]2+,β1Cu2++2NH3=[Cu(NH3)2]2+,β2Cu2++3NH3=[Cu(NH3)3]2+,β3Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+,β4β1=KS1β2=KS1KS2β3=KS1KS2KS3β4=KS1KS2KS3KS4总稳定常数(Ks): [Cu(NH3)4]2+ Ks=β4三、积累稳定常数:β则βn=KS1KS2KS3…KSn可见:包含多个配体的配离子,其积累稳定常数等于逐级稳定常数的乘积。第一级积累稳定常数β1=Ks1。最后一级积累稳定常数(总稳定常数)βn=Ks。三、积累稳定常数:β若配合物用MLn表示,溶液中存在n个配位平衡,设其逐级稳定常数分别为:KS1、KS2、KS3、…、KSn四、配合物平衡浓度的计算例题:若在0.1mol/L的[Ag(NH3)2]+中通入氨,使氨的浓度为1mol/L,此时溶液中的Ag+浓度是多少?初始:0.1平衡:x10.1-x解:Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+x=9.9×10-9(mol·L-1)Ks=[Ag(NH3)2+][Ag+][NH+]2=0.1-xx=1.1×107配位平衡常数、逐级稳定常数、积累稳定常数之间的关系与意义。想一想?
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