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物理化学核心教程〔第二版〕参考答案
二、概念题
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
选项
D
C
B
A
A
D
C
C
题号
9
10
11
12
13
14
15
16
选项
B
B
A
B
C
C
D
B
1.答:〔D〕热力学能是状态的单值函数,其绝对值无法测量。
2.答:〔C〕气体膨胀对外作功,热力学能下降。
3.答:〔B〕大气对系统作功,热力学能升高。
4.答:〔A〕过程〔1〕中,系统要对外作功,相变所吸的热较多。
5.答:〔A〕对冰箱作的电功全转化为热了。
6.答:〔D〕热力学能是能量的一种,符合能量守衡定律,在孤立系统中热力学能保持不变。而焓虽然有能量单位,但它不是能量,不符合能量守衡定律。例如,在绝热钢瓶里发生一个放热的气相反响,ΔH可能回大于零。
7.答:〔C〕对于理想气体而言,内能仅仅是温度的单值函数,经真空绝热膨胀后,内能不变,因此体系温度不变。
8.答:〔C〕由气体状态方程pVm=RT+bp可知此实际气体的内能只是温度的函数,经真空绝热膨胀后,内能不变,因此体系温度不变〔状态方程中无压力校正项,说明该气体膨胀时,不需克服分子间引力,所以恒温膨胀时,热力学能不变〕。
9.答:〔B〕式适用于不作非膨胀功的等压过程。
10.〔B〕1.40=,CV=RCp=R,这是双原子分子的特征。
11.答:〔A〕反响进度ξ===1mol
12.答:〔B〕ΔngRT一项来源于Δ〔pV〕一项,假设假定气体是理想气体,在温度不变时Δ〔pV〕就等于ΔngRT。
13.答:〔C〕在标准态下,有稳定单质生成1mol物质B产生的热效应为该物质B的摩尔生成焓;在标准态下,1mol物质B完全燃烧产生的热效应为该物质B燃烧焓,故有。
14.答:〔C〕根据标准摩尔生成焓定义,规定稳定单质的标准摩尔生成焓为零。碳的稳定单质制定为石墨。
15.答:〔D〕石墨〔C〕的标准摩尔燃烧焓就是二氧化碳的标准摩尔生成焓,为-393.4kJ·mol-1,金刚石的标准摩尔燃烧焓就是金刚石〔C〕燃烧为二氧化碳的摩尔反响焓变,等于二氧化碳的标准摩尔生成焓减去金刚石的标准摩尔生成焓,所以金刚石的标准摩尔生成焓就等于-393.4kJ·mol-1–(-395.3kJ·mol-1)=1.9kJ·mol-1。
16.答:由气体状态方程pVm=RT+bp可知此实际气体的内能与压力和体积无关,那么此实际气体的内能只是温度的函数。
三、习题
1.〔1〕一系统的热力学能增加了100kJ,从环境吸收了40kJ的热,计算系统与环境的功的交换量;〔2〕如果该系统在膨胀过程中对环境做了20kJ的功,同时吸收了20kJ的热,计算系统热力学能的变化值。
解:根据热力学第一定律:ΔU=W+Q,即有:
〔1〕W=ΔU-Q=100–40=60kJ
〔2〕ΔU=W+Q=-20+20=0
2.在300K时,有10mol理想气体,始态压力为1000kPa。计算在等温下,以下三个过程做膨胀功:
〔1〕在100kPa压力下体积胀大1dm3;
〔2〕在100kPa压力下,气体膨胀到压力也等于100kPa;
〔3〕等温可逆膨胀到气体的压力等于100kPa。
解:根据理想气体状态方程pV=nRT,即有:
〔1〕∵W=-peΔV=-pe(V2-V1)
∴W=-100×103×1×10-3=-100J
〔2〕∵W=-peΔV=-pe(V2-V1)=-(-)=-
∴W=-10×8.314×300×〔1-〕=-22.45kJ
〔3〕∵W=-=-=-=-
∴W=-10×8.314×300×=-57.43kJ
3.在373K恒温条件下,计算1mol理想气体在以下四个过程中所做的膨胀功。始、终态体积分别为25dm3和100dm3。
〔1〕向真空膨胀;
〔2〕等温可逆膨胀;
〔3〕在外压恒定为气体终态压力下膨胀;
〔4〕先外压恒定为体积等于50dm3时气体的平衡压力下膨胀,当膨胀到50dm3以后,再在外压等于100dm3时气体的平衡压力下膨胀。
试比拟四个过程的功,这说明了什么问题?
解:〔1〕向真空膨胀,外压为零,所以
〔2〕等温可逆膨胀
〔3〕恒外压膨胀
〔4〕分两步恒外压膨胀
说明作功与过程有关,系统与环境压差越小,膨胀次数越多,做的功也越大。
14.在373K和101.325kPa时,有1glH2O经〔l〕等温、等压可逆气化;〔2〕在恒温373K的真空箱中突然气化,都变为同温、同压的H2O〔g〕。分别计算两个过程的Q、W、ΔU和ΔH的值。水的气化热2259J·
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