(52)--第九章-2节-醇的化学性质.ppt

构型翻转反应的立体化学利用对甲基苯磺酸酯的取代制备构型完全相反的产物Organicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cn有机化学结构决定性质：α-H的氧化羟基：取代,酯化酸性（氢键）碱性（亲核性）β-H的消除9.3醇的化学性质9.3.1醇的酸性取代烷基越多，醇的酸性越弱与金属反应醇的酸性比水弱，它与碱金属的反应速度比水慢RO-Na++HOHNa+OH-+ROH较强酸较弱酸较强碱较弱碱其共轭碱烷氧基（RO-）的碱性比OH-强，醇钠遇水即水解：①工业上生产醇钠，不使用昂贵的金属钠，而是利用上述平衡反应：②实验室销毁金属钠反应的意义：9.3.2生成卤代烃1)与氢卤酸的反应醇与卤化试剂作用，羟基被卤素取代生成卤代烃羟基总是先转变为好离去基，才能被取代反应历程差离去基好离去基①氢卤酸：HI＞HBr＞HCl；与酸性顺序一致(原因：亲核性I-Br-Cl-)反应活性例：②醇：烯丙醇或芐醇＞3°ROH＞2°ROH＞1°ROH＞CH3OH(原因：C+的稳定性：3°＞2°＞1°＞CH3+)卢卡氏试剂——浓HCl／无水ZnCl2可用于区别伯、仲、叔醇3-5min重排现象—叔、仲和空间位阻大的伯醇与HX反应时，常伴有重排现象：例1甲基迁移2)与卤化磷及氯化亚砜的反应醇与PX3、PX5、SOCl2的反应一般不重排。是制备氯代烷的一个非常好的方法！①与卤化磷操作简单，产率高，易分离，是制备氯代烷的一个非常好的方法！②与SOCl2反应一般情况下，醇与SOCl2反应时，手性碳的构型不变但反应体系若加入吡啶，则得构型翻转产物！orCHCl31)与硫酸的反应醇作为亲核试剂进攻酸的带正电荷部分而后醇的O-H键断裂CH3OSO2OCH3+H2SO4硫酸二甲酯甲基化剂，剧毒（）CH3OH9.3.3生成酯反应2)与硝酸的反应硝酸甲酯3)与有机酸反应磺酸酯中的酸根是好的离去基团，常通过磺酸酯将醇转化为卤代烃对甲苯磺酸酯好离去基Organicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemis