(49)--A22-1,4-二羰基化合物的拆开与合成第一部分.ppt

§4-91,4-和1，6-二羰基化合物的拆开一、1,4-二羰基化合物的拆开1.通式其中：Y=HorCOOH或潜在的-COOH;X=卤原子。为什么这样拆开呢？2.1,4-二酮的合成1，4-二酮常由乙酰乙酸乙酯的羰基衍生物的酮式分解来制得。

例1：2，5-己二酮的合成稀KOH

3.应用实例例1：设计3-甲基-2-乙酰基-4-氧代戊酸乙酯的合成分析：

合成：注意：2-丁酮若在碱催化下进行卤代，则发生在α-甲基上，并能进一步卤代，直至生成卤仿。例2：设计2-（α-环己酮）乙酸乙酯的合成路线。分析：dis1,4

合成：发生了达曾斯（G.Darzens)缩合反应，为什么？

因为：在提供的反应条件下，2-溴代乙酸乙酯的α-氢比环己酮的α-氢更活泼，在碱的作用下前者优先形成碳负离子。反应历程为：

说明：产物随R3的不同而不同。当R3=H时，产物为醛，原料之一为α-卤代乙酸乙酯；当R3=R时，产物为酮，原料为只含有一个α-H的卤代酸酯。

例1：重排例2：①皂化②酸化③-CO2

例3：①皂化②酸化③-CO2再看要合成的化合物本想把环己酮的α-碳变成亲核试剂，取进攻酯的α-碳，却把环己酮的羰基变成了进攻对象。要达到目的，必须增强环己酮的α-碳的亲核性——把环己酮转变成烯胺。