(50)--7.4.2 失去氮的反应有机化学.ppt

重氮盐

——失去氮的反应

重氮盐具有盐的性质。相比较而言，芳香族重氮盐的稳定性较好，但仍需要保存在低温水溶液中。干燥的盐酸或硫酸重氮盐受热易爆炸。重氮盐很活泼,能发生许多反应,一般可分为两类：保留氮的反应失去氮的反应

重氮基被H原子取代重氮盐在次磷酸或乙醇等还原剂作用下，重氮基被氢原子取代，由于重氮基来自氨基，所以称此反应为去氨基反应。

合成：

重氮基被羟基取代机理：结构：加热芳香族重氮盐的酸性水溶液，即有氮气放出，同时生成酚，又称重氮盐的水解。这是由氨基通过重氮盐制备酚的方法。

合成：

重氮基被卤原子取代在氯化亚铜的盐酸溶液作用下，芳香族重氮盐分解，放出氮气，同时重氮基被氯原子取代。用铜粉代替氯化亚铜或溴化亚铜,加热重氮盐,也可得到相应的卤化物。

芳环上直接碘化是困难的,但重氮基比较容易被Iˉ取代。加热重氮盐的碘化钾溶液,即可生成相应的碘化物。干燥的氟硼酸重氮盐加热,即分解得到相应的氟化物。

重氮基被氰基取代重氮盐与氰化亚铜的氰化钾水溶液作用,或在铜粉存在下,和氰化钾溶液作用,重氮基被氰基取代。

重氮盐失去氮反应在合成中的应用价值：在芳环上引入用其它方法难于引入的–F,–I,–CN,–OH制备不能通过芳环上亲电取代反应得到的化合物

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