(51)--A24 1,6二羰基化合物的拆开与合成,伯奇还原.ppt

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二、1,6-二羰基化合物的拆开1.1,6-二羰基化合物的合成.六员环烯烃的碳-碳双健断裂,即可得到1,6-二羰基化合物。通式如下:其中R,R可以是H或烃基或其它复杂的碳链基团,其健断裂的方法,除了臭氧化锌还原水解外还可以是:(1)臭氧化然后还原处理:①②(2)臭氧化后继续氧化处理①②H2O2(3)氧化成邻二醇及邻二醇的开裂(4)羟基化与二醇断裂相结合过量2.1,6-二羰基化合物的拆开此处的拆开实际是重接,即1,6-二羰基化合物去掉氧,围拢成1,6-环己烯或其衍生物。3.合成实例试设计6-苯基-6-己酮酸的合成路线。分析:合成:①②4.伯奇(Birch)还原反应在有机合成中的应用定义:用碱金属溶于液氨中还原芳烃发生1,4-加成生成非共轭的环己二烯及其衍生物的反应。例如:注意①芳环上带有卤素、硝基、醛或酮羰基等,除了特殊要求外,不能进行Birch还原。②酚因与金属成盐也不能进行Birch还原。③烷基苯、芳香羧酸、酰胺、酯、苯胺及其衍生物、芳醚等可进行Birch还原。④给电子基团一般使还原速度减慢,吸电子基团使还原加快。合成实例:设计4-甲基-6-羟基-3-己烯酸甲酯的合成路线。分析:分析:合成:

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