(43)--第三章-5节-比旋光度有机化学.ppt

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§3-5比旋光度比旋光度:[a]t,手性分子旋光能力的表示方式[a]t=100?al?c:实验观察到的旋光度l:样品管长度(dm,分米)c:样品浓度(g/100mL)t:测试时温度?:波长specificrotation旋光度与化合物的性质、浓度或密度(测纯品时)、光通过路径的长度、温度、溶剂及波长等有关。a:旋光仪测出来的数据,包括旋光方向和旋光度数1??

例:(R,R)-(+)-酒石酸[a]25=+12(c0.2,H2O)(钠光灯D线,?=589.6nm)通常情况下,比旋光度与化合物的浓度无关。具有较强氢键作用、溶剂化作用等情况下,旋光度与浓度的关系偏离线性关系,从而影响比旋光度。2D

opticalpurityo.p.=[a]t[a0]t实测的比旋光度与已知纯化合物的最大比旋光度的比值。光学纯度(o.p.)?100%局限性:样品的比旋光度小不知道纯对映体的比旋光度旋光度和浓度之间偏离线性关系样品的量少3??药典、试剂目录中常用

[R]+[S]=100%时,ee%=R%-S%或S%-R%对映体过量(e.e.)enantiomericexcess(ee)样品中比较多的那种对映体超过较少的那种对映体的百分数。ee%=([R]-[S])/([R]+[S])x100%(R-异构体的%ee)4研究论文中常用

例:(-)-丁-2-醇的[a]=-13.52,一个混合物的[a]=-6.76(-)(-)(-)(+)50%(-)50%消旋体(-)(-)(-)(+)75%(-)25%(+)(每一个方块代表全部样品的25%)ee=75%-25%=50%。o.p.=6.76/13.52x100%=50%o.p.与e.e.值的含义不同,通常情况下在数值上相同。使用HPLC、GC测量e.e.值,准确度远高于使用旋光仪测定比旋光度5

相应的两个峰的峰面积差快速、准确、重复性好6

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