(45)--A18-1,5-二羰基化合物的拆开.ppt

§4-71,5-二羰基化合物的拆开一、1,5-二羰基化合物的合成-迈克尔（Michael)加成反应1、实质含活泼亚甲基的化合物与α，β-不饱和共轭体系化合物在碱性催化剂存在下发生1，4-加成，称为Michael加成反应。本反应是形成新的C-C健的方法，可将多种官能团引入分子中。2、通式AB3、使用范围（1）A可以是α，β-不饱和醛、酮、酯、酰胺、腈、硝基物、砜等。（2）形成的骨架：可以是开链的，也可以是环状的。（3）B中的X,Y为吸电子的活化基，其中之一很强时，反应即可进行。常见的X或Y为：-COOR,-COR,-CN,-CONH2,-NO2,-CHO,-SO2等基团。4、常用的催化剂，都是较强的碱例，六氢吡啶、醇钠、二乙胺、氢氧化钠（钾）、叔丁醇钾（钠）、三苯甲基钠、氢化钠等。5、产物若B中的X或Y为-COOR,-COR,-CHO,-CONH2，A是α，β-不饱和羰基化合物，则产物为1，5-二羰基化合物。例如：6.Michael反应的选择性①如果B为不对称的酮（如2-丁酮）时，Michael反应发生在含活泼氢较少的碳原子上。即活性：次甲基＞亚甲基＞甲基。例如:原因:可能是因为取代较多的烯醇负离子比取代较少的稳定.-②有时在条件允许的情况下,可进一步缩和.例如:2-辛酮与丙烯酸乙酯的反应.二、1，5-二羰基化合物的拆开法：1，5-是相对的，有两个部位的拆法：三、合成实例例1：设计5，5-二甲基-1，3-环己二酮的合成路线分析：请合成之。例2：设计3-氧代-6-乙氧羰基二环[4，3，0]-1-壬烯的合成路线。分析：请合成之。例3：设计9-甲基-3，5，6，7，8，9-六氢化-3-萘酮的合成路线。分析：合成：例4：设计1，4-二苯基-3-乙氧羰基-2，6-二氧代哌啶的合成路线。分析：合成：Ph