(54)--封闭特定位置导向.ppt

§4-３利用封闭特定位置导向利用“闭塞基”（blockinggroup)，将反应分子中无需反应而却特别活泼有可能优先反应的位置占据住（亦称封闭住),从而使欲进入分子的基团进入不太活泼而确是需要进入的位置。此种导向称为封闭特定位置导向。封闭位置导向基很多，常用的有三种：-SO3H和-COOH是吸电子基团，-C(CH3)3是供电子基团。例1设计4-溴-1，3-苯二酚的合成路线。分析：间苯二酚可从煤焦油中获得，但由它直接溴化很难得到目标分子。因为羟基对芳环有很强的致活作用，而且，两个羟基互为间位，对其邻对位有相互曾强活化的作用．实验证明：当苯环中有两个互居间位的羟基时，其邻、对位很容易引进羧基-碱催化下，通入CO2即可。而且，羧基也容易去掉（水溶液中，回流24小时即可）。合成：例2：试设计2，6-二氯苯酚的合成路线。分析：在苯环上的亲电取代反应中，羟基是邻对位定位基，要使两个氯只进入羟基的两个邻位，就需要先将羟基的对位进行封闭。为达到合成目的，用叔丁基来封闭羟基对位。叔丁基的除去方法：①热解法。将其蒸气通入275～350℃的活性白土中除去。②烷基转移法。在苯中与AICI3共热，叔丁基即可转移到苯上。合成：例3自行完成下列转变：*引入一个吸电子的封闭基，封闭一个溴原子要进入的部位，同时也降低了芳环上亲电取代反应的活性。*不能直接取代，要先硝化再取代。*引入一个吸电子的封闭基，封闭一个溴原子要进入的部位，同时也降低了芳环上亲电取代反应的活性。*不能直接取代，要先硝化再取代。