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华东理工大学2004—2005学年第二学期
《催化原理》课程期末考试试卷A2005.6
开课学院:化学与制药学院,考试形式:闭卷,所需时间120分
考生姓名:学号:专业:班级:
题序
一
二
三
四
五
六
得分
评卷人
一、填空(共30分,每空格1分)
1、催化剂与催化反应按催化体系物相的均一性进行分类,可分为均
相催化,非均相催化/多相催化,如按反应机理进行分类,可分为
酸碱催化反应,氧化还原催化,配位催化O
2、影响固体催化剂活性的主要因素有:几何因素,电子因素,
和化学因素。
3、对于半导体,电子导电称为n型半导体,空穴导电成为p型半导体。对于非化学计量的化合物半导体,含过多正离子为n半导体,正离子缺位为p半导体。如果半导体中的金属离子被高价离子取代,则型电导增n加,若被低价离子取代,则D
型电导增加。
4、金属晶体大多可用三种基本晶体点阵来表示:六方最密堆积)
立方最密堆积和体心立方密堆积,其中体心立方密堆积
的不饱和度最高。
5、在配位催化的晶体场理论中,d电子处于未分裂的d轨道的总能
量和它们进入分裂的d轨道后的总能量之差,称为晶体场稳定
化能。
6、由于催化反应受内、外扩散的影响,常常会引起催化剂的表观活性小干催化剂的本征活性。一般认为:增大反应空速,有利于消除外扩散的影响;减小催化剂的粒度,有利于消除内扩
散的影响;增大催化剂的孔径,有利于消除内扩散的影响。
7、吸附等温式是在一定温度下,吸附达到平衡时,吸附量(常以体积或表面覆盖度表示)与压力之间的函数关系式。根据所采用的吸附模型不同,吸附等温式可分为:Langmuir吸附等温式,Freundlich吸附等温式,Tenkin吸附等温式。其中Langmuir吸附:吸附热Q随覆盖度不变。Freundlich吸附:吸附热Q随覆盖度呈指数下降,适用于物理吸附和化学吸附吸附。Tenkin
吸附吸附热Q随覆盖度呈线性下降,适用于化学吸附吸附。
二、名词解释(共20分,每题4分)
1)配位催化及机理特征
单体分子与活性中心配位络合,接着在配位界内进行反应
反应在催化剂活性中心的配位界内进行
或反应中至少有一个反应品种是配位的
2)助催化剂的定义与分类
在活性组分中添加的某种物质,它们本身的活性很小,甚至可以忽略,但却能显著地改善催化剂的效能(如活性,选择性,稳定性等),这些物质
叫助催化剂。
助催化剂可分为结构型助催化剂和电子型助催化剂。
3)结构敏感反应
在催化反应中同时涉及几个相邻催化剂表面原子的,催化活性受表面
结构、合金效应、金属本性等的影响都很显著。
4)分散度
表面原子数占总原子数的百分数
5)催化剂失活与再生
催化剂在使用过程中由于发生中毒、积碳、烧结、流失等而造成催化
剂的活性下降,叫做催化剂失活。
催化剂的活性下降后,通过适当的处理方法使催化剂的活性得到恢复
叫做催化剂再生。
三、假设气体A和B(压力分别为PA和PB)在催化剂上的吸附服从Langmuir吸附模型,反应生成气体M和N(压力分别为PM和Pn),
表面反应为控制步骤,其余均达平衡:
A+B—→M+N
*:为吸附位,KA=ka?/ka?,Ks=ka?/ka?,Km=ka?/ka?,KN=kd?/ka?
请推导反应速率方程。(共10分)
反应速度:r=kr+θAθp-kr-θnθ
ka?*PA*θ=kd?*θA
ka2*Pg*θ=kd?*θg
ka3*PM*θ=ka?*θM
ka?*PN*θ=kd?*θN
θ+θA+θg+θm+θN=1
四、称取催化剂样品2克,利用低温氮吸附法测定其比表面,将实验
数据按BET公式以P/V(P。-P)对P/P。作图,所得直线的斜率和截距各为0.010/毫升和0.005/毫升,并已知该催化剂的孔容为0.30ml/g,骨架密度ps为2.5g/ml,N?分子的截面积为16.2A2。试求
该催化剂的:(共10分,每小题2.5分)
(1)比表面积(m2/g);
(2)平均孔径(A);
(3)颗粒密度(g/ml)。
(4)若蒸发焓△H为5.6kJ/mol。求单分子吸附层吸附热(假设各层a
和b常数相同)。
BET方程为:
Vm=1/(斜率+截距),Vm为单分子层吸附量
Vm=66.67m
(1)S总=Nm*16.2*10-20m2=290.39m
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