加氢还原脱氯制备三氟氯乙烯工艺中精馏系统的模拟与优化.pdfVIP

有机氟工业

６年第２期Ｏｒｇａｎｏ—ＦｌｕｏｒｉｎｅＩｎｄｕｓｔｒｙ

业业业业

鬻科学研究与技术开发

芥芥带带蒂芥芥芥芥弗带蒂

加氢还原脱氯制备三氟氯乙烯工艺中

精馏系统的模拟与优化

李佳琦司林旭张建平

（１．常熟三爱富中吴化工新材料有限公司，江苏常熟２１５５２２；２．常熟三爱富氟化工有限责任公司，江苏常熟２１５５２２）

摘要：目前，制备三氟氯乙烯的工艺有三氟三氯乙烷锌粉还原脱氯法、加氢还原脱氯法和乙烯催化脱氯法等，其中锌粉

还原脱氯法在工业上已经比较成熟，而加氢还原脱氯法较于锌粉还原脱氯法具有反应速度快、反应污染少和生产成本低等优

点，工业潜力更为巨大。使用ＡｓｐｅｎＰｌｕｓ软件对加氢还原脱氯工艺制备三氟氯乙烯的精馏部分进行了模拟，在满足产品质量

的同时对其进行了优化，对该工艺今后的工业化具有一定的指导意义。

关键词：ＡｓｐｅｎＰｌｕｓ；￣ｌ氢还原脱氯法；锌粉还原脱氯法

０前言ＣＦ２＝ＣＦＣ１＋Ｈ２ＣＦ２＝ＣＦＨ＋ＨＣ１（３）

三氟氯乙烯（ＣＴＦＥ）别名氯三氟乙烯，是合成含ＣＦ２Ｃ１一ＣＦＣ１２＋ＨＥＣＦ２＝ＣＣ１２＋ＨＣ１＋ＨＦ（４）

氟材料的重要单体之一，可通过均聚和共聚生成氟ＣＦ２Ｃ１一ＣＦＣ１２＋Ｈ２ＣＦ２＝ＣＣ１２＋ＨＣ１＋ＨＦ（５）

树脂、氟涂料、氟橡胶和氯氟润滑油，这些材料具有

ＣＦ２Ｃ１一ＣＦＣ１２＋２Ｈ２ＣＦ２＝ＣＨＣ１＋ＨＣｌ＋ＨＦ（６）

很好的化学惰性和耐高温性，广泛应用于尖端技术、

军事导航领域和电子工业等方面，因此，对三氟氯乙ＣＦ２Ｃ１一ＣＦＣ１２＋３Ｈ２ＣＦ２＝ＣＨ２＋３ＨＣ１＋ＨＦ（７）

烯工艺的开发研究具有十分重要的工业意义…。

ＣＦ２Ｃ１一ＣＦＣ１２＋Ｈ２ＣＦ２Ｃ１一ＣＦＣ１Ｈ＋ＨＣ１（８）

三氟三氯乙烷锌粉还原脱氯法是传统的生产三

ＣＦ２Ｃ１一ＣＦＣ１２＋Ｈ２ＣＦ２Ｃ１Ｈ＋ＣＦＣ１２Ｈ（９）

氟氯乙烯的工艺，在工业上发展已较为成熟，但还是

该工艺的主要目标产物为三氟氯乙烯，主要副

存在不少缺点：１）生产设备巨大，前期投资比较多；

产物为氯化氢，并伴随有一定量的三氟乙烯的生成，

２）反应选择性较低，副反应较多；３）锌粉使用量远

同时也会发生少量的氢解、歧化和脱氟等副反应，但

大于理论量，生成的氯化锌较难处理，而且溶剂甲醇

这些反应在通常条件下进行的程度不是很大。加氢

和乙醇回收比较困难，这些都会对环境产生比较大

还原脱氯法解决了溶剂回收和废氯化锌污染的问

的污染Ｊ。

题，而且副产物ＨＣ１和ＨＦ比较容易处理，三氟氯乙

为了克服锌粉还原脱氯法的缺点，近几十年来，

烯的生产成本预期比锌粉还原脱氯法要低２０％左

ＡｌｌｉｅｄＣｈｅｍ、ＰｈｉｌｌｉｐｓＰｅｔｒｏ、ＩＧ．Ｆａｒｔｅｎｉｎｄｕｓｔｉｅ、苏威、

大金和大连振邦等公司提出了采用氢气替代锌粉还右。