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概念的理解:
外界条件相同:通常可以是①恒温、恒容,②恒温、恒压。
“等效平衡”与“完全相同的平衡状态”不同:“完全相同的平衡状态”是指在达到平衡状态时,任何组分的物质的量分数(或体积分数)对应相等,并且反应的速率等也相同,但各组分的物质的量、浓度可能不同。而“等效平衡”只要求平衡混合物中各组分的物质的量分数(或体积分数)对应相同,反应的速率、压强等可以不同。
平衡状态只与始态有关,而与途径无关,(如:①无论反应从正反应方向开始,还是从逆反应方向开始②投料是一次还是分成几次③反应容器经过扩大—缩小或缩小—扩大的过程,)只要起始浓度相当,就达到相同的平衡状态。
二、等效平衡的分类
在等效平衡中比较常见并且重要的类型主要有以下三种:
类:恒温恒容下对于反应前后气体体积发生变化的反应来说(即△V≠0的体系):等价转化后,对应各物质起始投料的物质的量与原平衡起始态相同。
类:恒温恒容下对于反应前后气体体积没有变化的反应来说(即△V=0的体系):等
价转化后,只要反应物(或生成物)的物质的量的比例与原平衡起始态相同,两平衡等效。
类:恒温恒压下对于气体体系等效转化后,只要反应物(或生成物)的物质的量的比例与原平衡起始态相同,两平衡等效。
三、例题解析
类:在恒温恒容下,对于化学反应前后气体体积发生变化的可逆反应,只改变起始加入物质的物质的量,如果通过可逆反应的化学计量数之比换算成化学方程式的同一边物质的物质的量与原平衡相同,则两平衡等效。
例1:在一定温度下,把2molSO
2
和1molO
2
通入一定容积的密闭容器中,发生如下
反应, ,当此反应进行到一定程度时反应混合物就处于化学平衡状态。
现在该容器中维持温度不变,令a、b、c分别代表初始时加入的 的物质的
量(mol),如果a、b、c取不同的数值,它们必须满足一定的相互关系,才能保证达到平衡状态时,反应混合物中三种气体的百分含量仍跟上述平衡完全相同。请填空:
(1)若a=0,b=0,则c= 。
(2)若a=0.5,则b= ,c= 。
(3)a、b、c的取值必须满足的一般条件是 , 。(请用两个方程式表示,其中一个只含a和c,另一个只含b和c)
解析:通过化学方程式: 可以看出,这是一个化学反应前后气体分子数不等的可逆反应,在定温、定容下建立的同一化学平衡状态。起始时,无论怎样改变
的物质的量,使化学反应从正反应开始,还是从逆反应开始,或者从正、逆
反应同时开始,它们所建立起来的化学平衡状态的效果是完全相同的,即它们之间存在等效平衡关系。我们常采用“等价转换”的方法,分析和解决等效平衡问题。
若a=0,b=0,这说明反应是从逆反应开始,通过化学方程式
可以看出,反应从2molSO
3
开始,通过反应的化学计量数之比换算成 和 的物质的
量(即等价转换),恰好跟反应从2molSO和1molO的混合物开始是等效的,故c=2。
2 2
由于a=0.52,这表示反应从正、逆反应同时开始,通过化学方程式
可以看出,要使0.5molSO反应需要同时加入0.25molO才能进行,通过反应的化
2 2
学计量数之比换算成SO
3
的物质的量(即等价转换)与0.5molSO
3
是等效的,这时若再加
入1.5molSO就与起始时加入2molSO是等效的,通过等价转换可知也与起始时加入2mol
3 3
SO和1molO是等效的。故b=0.25,c=1.5。
2 2
题中要求2molSO和1molO要与amolSO、bmolO和cmolSO
建立等效
2 2 2 2 3
平衡。由化学方程式 可知,cmolSO等价转换后与cmolSO和
3 2
等效,即是说, 和 与amolSO、bmolO和cmol
2 2
SO等效,那么也就是与2molSO和1molO等效。故有 。
3 2 2
类:在恒温恒容下,对于反应前后气体体积不变的可逆反应,只要反应物(或生成物)的物质的量之比与原平衡相同,则两平衡等效。
例2:在一个固定容积的密闭容器中,保持一定的温度进行以下反应:
已知加入1molH
2
和2molBr
2
时,达到平衡后生成amolHBr(见下表已知项),在
相同条件下,且保持平衡时各组分的体积分数不变,对下列编号①~③的状态,填写下表中
的空白。
解析:在定温、定容下, 建立起化学平衡状态,从化学
方程式可以看出,这是一个化学反应前后气体分子数相等的可逆反应。根据“等价转换”法,通过反应的化学计量数之比换算成同一边物质的物质的量之比与原平衡相同,则达
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