(19)--1.4.2 休克尔规则与芳香性.ppt

休克尔规则与芳香性

休克尔规则的提出休克尔(ErichArmandArthurJosephHückel，1896.8.9-1980.2.16)，联邦德国物理学家和物理化学家1931年休克尔(ErichArmandArthurJosephHückel)提出了一种分子轨道的近似计算法(休克尔分子轨道法)，主要用于π电子体系。对芳香烃的电子特性在理论上作出了解释，并总结出休克尔规则(Hückelsrule):环状共轭多烯化合物中π电子数符合4n+2(n为0、1、2、3等整数)者，具有芳香性。

芳香性的几个特征1.环状平面分子或近似平面的分子；2.键长趋于平均化；3.闭合共轭体系，离域能大，分子稳定；4.反应性：易亲电取代，不易加成；5.π电子数=4n+2，n=0，1，2…——休克尔规则

休克尔规则（4n+2规则）：——芳香性判据（1）（2）（3）（4）（5）（6）碳原子数：345678π电子数：2466610n：0（非整数）1112（π电子数的一般计算方法：一个双键2个π电子，正离子0个，负离子2个）因此，具有芳香性的是（1）（3）（4）（5）（6）

休克尔规则的现代理论解释：含有4n+2（n=0，1，2…）π电子的环状共轭多烯结构上具有类似苯一样的稳定性（此处画出的是离域式）。

休克尔规则局限性1.休克尔规则一般适用于单环共轭烃。对于多环共轭体系，有的适用有的不适用。2.休克尔规则不适用于许多含三个以上环的稠环芳烃体系。事实上，休克尔规则只能在单环体系下被理论证明。

判别轮烯芳香性的三原则（1）π电子数符合4n+2规则。（2）环碳必须处在同一平面或近平面内，平面扭转不大于0.1nm。（3）环内氢原子之间没有空间斥力或斥力很小。轮烯是非扩张环，有环内氢与环外氢。环内氢在高场，环外氢在低场时有芳香性。Hückle的4n+2规则的适用范围是：0≤n≤5

[16]轮烯[18]轮烯非芳香性有芳香性核磁共振:δ＝－1.8ppm，为环内抗磁的6个质子，δ＝8.9ppm，为环外顺磁的12个质子。具有芳香性。稳定晶体。δ＝－1.8δ＝8.9

练习：指出下列物质哪些有芳香性？

指出下列物质哪些有芳香性？ABCD提交多选题2分

指出下列物质哪些有芳香性？ABCD提交多选题2分