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中国维生素E
生产工艺技术的演变
开场白1922年人类发现维生素E,中国合成VE于1959年开发成功.20世纪60年代起相继在上海新亚药厂、北京第二制药厂等投入生产,但产量很少,仅有几百公斤。以后的20多年里,产量几乎没有增长,维持在3吨左右。
改革开放以来,我国合成VE生产开始增长。1981年产量为12吨,1985年136吨,1987年292吨。进入20世纪90年代,产量更是大幅增长。1991年为373吨,特别是1996年合资企业出现后,更促进和引发了中国企业的VE生产迅猛发展,1996年618吨,1997年1903吨,1999年4800吨。
一,中国的维生素E生产经历了四个发展阶段:
阶段时间年产量(吨)质量特征生产萌芽阶段1959-19803铈量法蚕砂提取植物醇实验室型生产仿制生产阶段1981-198412-100铈量法仿制全合成工艺应用和进口异植物醇和主环引进消化阶段1985-1995136-500气相法引进生产装备和技术研发三个关键中间体生产高速发展阶段1996-至今773-25000以上气相法三个关键中间体生产技术,装备有重大突破,扩大生产规模
注释:改革开放促使中国维生素E高速发展,但25年之久停留在实验室型生产的原因有四条:1.应用范围受严格控制,在1980年前维生素E局限于生育用药.2.生产工艺和技术装备落后.3.化工原料配套差.4,经济落后,生活水平低
二,发展大事记1,1959年上海新亚药厂合成VE开发成功,从蚕砂中提取植物醇,生产维生素E.2,1978年上海新亚药厂和上海医药工业研究院合作首先合成异植物醇,开始了全合成生产维生素E.3,1981年上海新亚药厂的维生素E生产搬迁至上海第二制药厂建立50吨级车间,用1.2.4-三甲苯生产主环.工艺繁琐,三废严重.4,1983年由国家医药管理局组织东北制药总厂,北京第二制药厂和上海第二制药厂的总工程师在外事司与巴斯夫(BASF)公司洽谈技术合作事,当时巴斯夫(BASF)公司只同意供应主环和异植物醇,不愿意技术合作.会后,国家医药管理局指导三个参与厂要发展维生素E生产.
5,1983年上海第二制药厂向日本车辆进口分子蒸馏器MS-700,解决维生素E蒸馏,生产能力100吨/年.6,1984年上海第二制药厂向日本高砂株式会社引进200吨异植物醇生产工艺技术和三菱重工的机械装备.投资400多万元.由芳樟醇制备异植物醇.7,1984年北京第二制药厂和西南合成制药厂合作,北京医药工业公司投资500万元,建成以丙酮和乙炔为起始原料制备100吨异植物醇生产车间.8,1985年上海第二制药厂与上海市合成树脂研究所合作从间甲酚制备2.3.6-三甲苯酚.9,1988年上海第二制药厂与中科院大连化学物理研究所合作从2.3.6-三甲苯酚制备2,3,5-三甲苯醌.
14,1996年浙江新和成开始生产维生素E,生产规模1000吨/年,浙江新昌制药厂维生素E生产规模扩到1000吨/年.15,1997年浙江新和成,成立了“新昌县维生素厂”,主营维生素原料药和饲料添加剂。16,1998年四川西南化工研究设计院建成年产1500吨芳樟醇和四川西南合成制药总厂建成年产300吨芳樟醇,浙江新和成化工有限公司,建设年产3000吨的芳樟醇生产车间,1999年年底建成投产,为年产5000吨VE油配套。17,1998年山西芮城化工厂建成500吨/年2.3.6-三甲苯酚车间,投资1100万元.18,2000年浙江医药股份有限公司扩产到6000吨/年,浙江新和成股份有限公司扩产到5000吨/年,
三,国内现行维生素E合成路线
目前国内有六种方法获得芳樟醇
A,新和成,西南合成和西南化工研究院所采纳B,上海金山石化所采纳C,广西梧州松脂厂所采纳D,目前国内不采用天然芳樟醇E,目前国内少用F,浙江医药所采纳
关键中间体异植物醇合成浙江医药和新和成二家从芳樟醇制备异植物醇均采用相同工艺
关键中间体主环合成浙江医药和新和成二家均可从间甲酚开始,也从2.3.6-三甲酚和2.3.5-三甲醌生产主环.
合成维生素E浙江医药和新和成二家均采用相同工艺
四,近年突变1,年出口量:从50余吨增加到28000吨(有部分为VE粉),2,生产规模:合成VE从不到1000吨发展到15000吨,,3,生产企业:合成VE从16家集约化到3家,4,品种:从药用为主发展为饲料、食品添加和营养保健为主,各种规格品种齐全,5,质量:含量稳定提高,保质期长,6生产设备:效率高,规模大,达到环保、节能和安全要求,
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