(21)--4.1 羧酸的结构与酸性.ppt

羧酸的结构与酸性羧酸的结构与酸性sp2杂化1.羧基与羧基负离子p-?共轭甲酸甲酸负离子甲酸负离子如何解释羧酸具有酸性？想一想*由于p-π共轭，使羧基中的羟基氧原子上的电子云向羰基移动，氧氢键的电子云更靠近氧原子，增强了氧氢键的极性，有利于氢原子的离解，使羧基具有酸性。具有两个完全相等的共振极限式，负电荷分布于两个氧及一个碳上，因此，其杂化体更稳定，能量降低的较多。结论：由于p-?共轭作用，使羧基不是羰基和羟基的简单加合，所以羧基中既不存在典型的羰基，也不存在着典型的羟基，而是两者互相影响的统一体。2.羧酸的酸性酸性：强无机酸羧酸碳酸酚醇pKa4~56.351016讨论：取代基对羧酸酸性的影响影响酸性强弱的因素（1）诱导效应（2）共轭效应（3）场效应（1）诱导效应?具有-I（吸电子）诱导效应的原子或基团使酸性增强，-I效应越强，酸性也越强；具有+I（给电子）诱导效应的原子或基团使酸性减弱。?比较各类取代乙酸的酸性，可得出各基团的电子效应顺序为：吸电子效应：给电子效应：(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH3PhHCH3COOHClCH2COOHCl2CHCOOHCl3CCOOHpka4.762.861.260.64（2）共轭效应芳香族羧酸：取代基的诱导效应和共轭效应都有影响，但取代基位于间位时，共轭效应的影响受到阻碍。各种取代苯甲酸的酸性?HCH3FClBrIOHOCH3NO2邻4.203.913.272.922.852.862.984.092.21间4.204.273.863.833.813.854.084.093.49对4.204.384.143.973.974.024.574.473.42取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：邻对间取代基具有给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：邻间对规律邻位（诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应均要考虑。）对位（诱导、共轭）间位（诱导为主、共轭很小）邻位取代基，不论是给电子还是吸电子基团，其酸性均比间位和对位强。这种影响称为邻位效应。诱导吸电子作用大共轭给电子作用大氢键效应吸电子作用大pKa2.98诱导吸电子作用中共轭给电子作用小pKa4.08诱导吸电子作用小共轭给电子作用大pKa4.57（3）场效应电子效应通过空间传递的静电作用称为场效应。场效应pKa6.04pKa6.25场效应与距离的平方成反比，距离越远，作用越小。诱导效应使酸性增强，场效应使酸性减弱对氯苯丙炔酸的酸性大于邻位**