(18)--3.7 醛酮的还原反应有机化学.ppt

*醛酮的还原反应（Reduction）*醛酮可在不同的还原条件下被还原为醇或烃。单分子还原双分子还原*1.催化氢化★注意：（1）有些反应需要在加温、加压或有特殊催化剂才进行。（2）最常用的溶剂是醇。（3）催化剂通常从空阻小的一侧吸附羰基，发生顺型加氢。*1.催化氢化Δ当分子中有双键时，可以选择不同的条件选择加氢。碳碳双键的反应活性大于羰基。*2.用氢化金属化合物还原用LiAlH4，LiAlH(OBu-t)3还原4CH3CH=CHCH2CH2CH=O+LiAlH4无水乙醚?(CH3CH=CHCH2CH2CH2O)4AlLi4CH3CH=CHCH2CH2CH2OH+Al(OH)3+LiOH4H2O*2.用氢化金属化合物还原?LiAlH4的还原能力很强，通常将其制成烷氧基氢化锂铝以降低其还原能力。LiAlH(OBu-t)30-5oCH2O选择还原羰基而不还原酯基。*用NaBH4还原反应机理：负氢转移适用范围：主要还原醛、酮、酰氯的羰基、2oRX、3oRX。反应条件：必须在质子溶剂中反应。立体化学：受位阻影响。NaBH4CH3OHH2O中等强度还原剂*3.用活泼金属还原醛、酮的单分子还原醛用活泼金属如：钠、铝、镁在酸、碱、水、醇等介质中作用，可以顺利地发生单分子还原生成一级醇。RCHORCH2OHMHA*3.用活泼金属还原在钠、铝、镁、铝汞齐或低价钛试剂的催化下，醛酮在非质子溶剂中发生双分子还原偶联，生成频哪醇的反应。最有效的试剂是低价钛试剂。1.M，苯2.H2O醛、酮的双分子还原*4.克莱门森还原(ClemmensenReduction)Zn-Hg,HClZn-Hg,HCl回流回流80%65%反应在酸性介质中进行，适合于对酸稳定，对碱敏感的醛酮。醛、酮与锌汞齐、浓盐酸共热，羰基被还原成亚甲基——Clemmensen还原。*5.乌尔夫-凯惜纳-黄鸣龙还原NH2-NH2,NaOH(HOCH2CH2)2O?bp245oC82%Wolff-Kishner-黄鸣龙方法还原：反应在碱性条件下，将醛酮在高温下与肼反应。反应在碱性介质中进行，适合于对碱稳定，对酸敏感的醛酮*6.缩硫醇氢解H+H2/Ni+中性条件下将C=O还原成CH2