有机过渡金属化合物课件.pptVIP

6.3有效原子序数和命名(EffectiveAtomicNumberRule,EAN)6.3.118和16子非渡金属(s区、p区)形成的有机金属化合物遵守八隅体，即金属的价子数与配体提供成的子数和等于8的分子是定的。于渡金属(d区)来，它形成的有机金属化合物遵守有效原子序数即EAN。

所有效原子序数就是渡金属全部子数与所有配体提供成的子数的和等于金属所在周期中稀有气体的原子序数。若EAN36(Kr，第四周期)、54(Xe，第五周期)、86(Rn，第六周期)，化合物定。如果只考价子(ns，(n-1)d)，那么EAN可描述金属价子数，加上配体提供成的子数和等于18或16(某些具有d子)的分子是定的。所以，EAN又称18和16子。8

6.3.2金属的氧化氧化又叫氧化数，它是以化合价学和元素性概念基展起来的一个化学概念，它在一定程度上志着元素在化合物中的化合状。

氧化和化合价两个概念的区：化合价的原意是某种元素的原子与其他元素的原子相化合两种元素的原子数目之一定的比例关系，所以化合价不非整数。氧化是形式荷数，所以可以分数。引入氧化数概念后，化合价概念可保持原来原子个数比的意，而不必使用“平均化合价”等容易使化合价概念模糊的了。通常定氧化用数字表示，以区于阿拉伯数字表示的化合价。

FeO中，Fe的化合价和氧化分多少？34Fe上存在两种化合价：+2和+3价，其分子成：FeO·Fe23OFe的氧化8/3。

在有机渡金属化合物中，金属的氧化是指配体从金属外道[包括(n-1)d,ns和np]取走子后剩余的形式荷数。

有机金属化合物中金属氧化的确定和配体的形式荷有关。关于配体形式荷的确定有以下：(1)和素形式荷都-1；(2)NH,PR,AsR,SR,CO等中性配体的形3332式荷0；(3)含碳配体的形式荷根据与金属合的碳原子数来决定。合碳原子数奇数，形式荷-1；合碳原子数偶数，形式荷0。

+II322(PPh)PtCl中，Pt的氧化：CHMn(CO)中，Mn的氧化：+I33Fe(CO)(CH)中，Fe的氧化：0344丁二，合碳原子数4

6.3.3配体子数的算配体向金属提供的子数：-,X-,基和芳基2子予体；NO3子予体；CO,PPh,H3中性有机分子每个双或三2子予体；但是丁二(CH)，丁(CH)4子予体；4644含有3个或3个以上双的，提供的?子数是可的(即配位的C原子数可)。某些π予体提供的π子数和配位特征P338表6-2。

6.3.4EAN用例[(η-CH)Rh(CO)](Rhd构型)4+8883η-CH44个π子8个d子88Rh+3CO6个σ子9或18子配合物定

d构型)Ir(PPh)COCl(Ir8+322PPh4个σ子3CO2个σ子个σ子个d子ClIr-2+816子配合物定

6.3.5有机金属化合物命名原(1)若配体中的或上所有原子都合于一个中心原子，在配体名称前加上η，表示π合形式。(η3-CH)Co(CO)353三基(η-丙基)合(I)-CH)Ni(NO)(η555硝(η-戊二基)合(I)

(2)若或上只有一部分原子参加配位，在η前将一部分原子的位列出。(η-CH)Fe(η-CH)CO537755基·(1-3-η-庚三基)·(η-戊二基)合(II)(η-CH)Co(η-CH)548855(1-2:5-6-η-辛四)·(η-戊二)合(I)

(3)若配体中有一个原子参加配位，将σ加在此配体前，表示σ合形式。Fe(CO)(η5-CH)(η-CH)125555二基·(σ-戊二基)·(η-戊二基)合(II)

6.4渡金属的基化合物一、概述渡金属基化合物是由渡金属与配位体CO所形成的一配合物。配合物无是在理研究是用上，在近代无机化学中都占有特殊重要的地位。

渡金属基化合物有三个特点，即：①金属与CO之的化学很。如在。Ni(CO)中，Ni－C能147kJ·mol－14②在配合物中,中心原子是呈低的氧化(通常0，有也呈低的正氧化或氧化)。氧化低使得有可能子占d?－MO,从而使M→L的?子移成可能，即CO用pπ*空道接受渡金属反的d子，形成π反。③大多数配合物都服从有效原子序数。

二、基化合物的制1.直接合成法Ni(s)+4CO(g)??Ni(CO)(l)4Ni(CO)是最早的基化合物，常温4下液体。加气化，一步加可分解Ni和CO。Fe(s)+5CO(g)??Fe(CO)(l)5(200oC,200atm)Co(s)+8CO(g)??Co(CO)(s)28(150oC,35atm)

合成Fe(CO)的高反釜5

2.原基化(r