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第三章高分子材料的结构与性能;高分子结构有两方面的含义:(1)单个高分子链的结构;(2)许多高分子链聚在一起表现出来的聚集态结构。可分为以下几个层次:;第一节高分子链结构;以最简单的双烯单体丁二烯为例来考虑键接方式:;;;小分子;大分子:;三种键接方式;;几何异构:内双键上的基团在双键两侧排列方式不同而引起的异构(因为内双键中键是不能旋转的)。;;;;H;;当主链中含非共轭双键时,虽然双键本身不会内旋转,但却使相邻单键的非键合原子(带*原子)间距增大使内旋转较容易,柔顺性好。
如:;当主链中由共轭双键组成时,由于共轭双键因p电子云重叠不能内旋转,因而柔顺性差,是刚性链。如聚乙炔、聚苯:;(5)氢键
如果高分子链的分子内或分子间可以形成氢键,氢键的影响比极性更显著,可大大增加分子链的刚性。;第二节高分子聚集态结构;一、分子间作用力;a.分子间氢键;二、聚合物的结晶态;;;;;(五)聚合物的晶态结构模型;折叠链模型:聚合物晶体中,高分子链以折叠的形式堆砌起来的。
伸展的分子倾向于相互聚集在一起形成链束,分子链规整排列的有序链束构成聚合物结晶的基本单元。这些规整的有序链束表面能大自发地折叠成带状结构,进一步堆砌成晶片。;取向(orientation):在外力作用下,分子链沿外力方向平行排列。
聚合物的取向现象包括分子链、链段的取向以及结晶聚合物的晶片等沿外力方向的择优排列。
未取向的聚合物材料是各向同性的,即各个方向上的性能相同。而取向后的聚合物材料,在取向方向上的力学性能得到加强,而与取向垂直的方向上,力学性能可能被减弱。即取向聚合物材料是各向异性的,即方向不同,性能不同。;聚合物的取向一般有两种方式:
单轴取向:在一个轴向上施以外力,使分子链沿一个方向取向。
如纤维纺丝:;双轴取向:一般在两个垂直方向施加外力。如薄膜双轴拉伸,使分子链取向平行薄膜平面的任意方向。在薄膜平面的各方向的性能相近,但薄膜平面与平面之间易剥离。;四、高分子的织态结构;;
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