DJD-B型催化剂在环管PP装置上的应用.pdf

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DJD-B型催化剂在环管PP装置上的应用

大连石化公司10kt/a聚丙烯(PP)装置是从意大利Himont公司引进的生产

线,采用液相单环管本体聚合工艺,可生产28种均聚产品。DJD-B型催化剂是

中国科学院长春化学研究所开发、辽宁鼎际得石化股份有限公司生产的一种球型

高效催化剂,其活性高、产品形态好、表密度高、等规指数可调、氢调性好。该

催化剂先后在大庆石化公司PP装置和中原石油化工有限公司乙烯工程的PP装

置上进行了工业化试验,并取得成功。在大连石化公司PP装置进行工业试验的

主要目的:一是用DJD-B型催化剂生产多种牌号的产品,找出生产各种牌号产

品的最佳工艺条件,考察其产品性能;二是进行长时间试验,考察DJD-B型催

化剂对预聚合、聚合、干燥及造粒等系统的适应性,确保DJD-B型催化剂在环

管工艺装置上长周期稳定运行,实现主催化剂国产化。

1原材料

丙烯,纯度大于或等于99.5%(体积分数);氢气,纯度大于或等于90%(体

积分数);DJD-B型催化剂,营口鼎际得石化有限公司产品,钛含量为1.9%~

3.7%;CF2A和FT4S均为进口催化剂;进口三乙基铝(TEAL),含量大于96%

(质量分数);给电子体(DONOR),进口和天津天达公司产品,纯度大于99%。

2工业化试验

2.1试验过程及情况简介

催化剂配制罐中剩少量FT4S催化剂时配制首批DJD-B型催化剂,配制过程

与进口催化剂配制程序相同。DJD-B型催化剂首次投用,生产T30S产品。生产

负荷在投用DJD-B型催化剂由8.2t/h降至6t/h,投用DJD-B型催化剂后逐渐提

高至8.4t/h。由于丙烯过剩,生产负荷逐渐提至9.1-9.2t/h,超过设计负荷10%,

最高达15%。

TEAL/DONOR由20调至85,粉料的等规度指数为95.2%~95.6%,改用

T36F添加剂,开始生产T36F。后来将TEAL/DONOR逐渐降至20,粉料的等规

度指数逐渐升至98.1%,这充分证明用DJD-B型催化剂生产的产品,其等规度

指数是可调的。

用DJD-B型催化剂生产T30S过程中,同时试用了天津天达公司生产的给电

子体(环己基-甲基-二甲氧基硅烷),试用效果很好,未出现异常,这充分证明

DJD-B型催化剂不但可以与进口DONOR配用,也可以与国产DONOR配用。

转产Z30S,氢气投入量为2500μL/L左右,氢调性良好,产品的熔体流动指

数上升平稳,无超标现象,在DJD-B型催化剂试用完毕时改用FT4S催化剂,生

产未出现波动,说明DJD-B型催化剂与进口催化剂完全可以相混,可以切换使

用。

2.2关于催化剂配制问题

(1DJD-B型催化剂与进口催化剂等切换时可以混合使用,故在催化剂配制

罐中还存有10%~15%的FT4S时即可向配制罐中加入油脂,进行DJD-B型催化

剂配制,其浓度为200g/L左右。

(2)催化剂配制时的温度设定在75-78℃。

(3)搅拌、氮气鼓泡2h,并且适当增大氮气量。

(4)搅拌、抽真空2h。然后,边抽真空边缓慢降温至10℃,在10℃下搅

拌氮封。

(5)在催化剂配制罐和催化剂计量注射器之间倒罐2~3次,间隔为30min。

(6)拆卸催化剂配制罐底部Y型过滤器,观察催化剂分布情况,并取样分

析。

2.3关于催化剂进料和聚合系统的情况

DJD-B型催化剂在装置试用3个多月,从未发生催化剂在线混合器及相关管

线的堵塞问题。预聚反应系统液位出现异常现象,反应比较稳定,催化剂配制罐

底Y型过滤器滤出的大颗粒也不多,分析原因有:DJD-B型催化剂质量和稳定

性好,活性较平稳且无大颗粒和无机杂质;催化剂配制中确保膏状物的质量;加

强工艺操作,加强现场和DCS巡检,及时发现问题及时处理,从而避免催化剂

在线混合器堵塞和聚合系统波动;加强设备的管理,对运行不正常的设备及时维

修,消除事故隐患;催化剂在线混合器及相关管线结构比较合理。

2.4工艺技术条件的调整

(1)预聚合温度

在试验过

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