(31)--3--卤代烃结构及性质.ppt

卤代烃：烃分子中一个或多个氢被卤素取代的化合物。一卤代烃常用通式RX表示，R为烃基，X为氟、氯、溴、碘。

卤代烃

AlkylHalides

7.1结构

在卤代烷R-X分子中，X原子吸电子能力比碳强，C-X键的电子云偏向卤原子，C-X键是极性键，容易异裂而发生相应的化学反应。

烃基的结构也会影响到C-X键的极性，具有不同烃基结构的卤代烃，性质差距较明显。

7.3卤代烃的化学性质

卤代烃的化学性质主要发生在C-X键上。因为C-X键中碳带部分正电荷，易受带负电荷或孤电子对试剂的进攻而发生亲核取代反应，也能发生消除反应，及生成金属有机化合物的反应。

C-X键的键能（C-F除外）都比C-H键小，如下表：

C—X键

C—H

C—F

C—Cl

C—Br

C—I

键能（KJ/mol）

414

448

339

285

218

7.3.1亲核取代反应（SN）

卤代烷的取代反应是由亲核试剂（一般用Nu：或Nu-表示）进攻-C而引起，称为亲核取代反应。

亲核试剂

nucleophile

底物

substrate

产物

product

离去基团

Leavinggoup

亲核试剂：OH-、CH3O-、HS-、X-、CN-;H2O、NH3，ROH等。

（1）水解反应

卤代烃与强碱水溶液反应，卤原子被羟基取代生成醇，称作卤代烃的水解反应（hydrolysis）。

一般用于实验室里特殊醇的制备。

卤代烷与氰化钠或氰化钾作用，发生卤原子被氰基（-CN）取代生成腈（R-CN）的反应，称作氰解反应。

（2）氰解反应

氰解反应的结果增加了一个碳，常用于增加一个碳的合成反应。腈水解可得到羧酸。

（3）氨解反应

卤代烷与氨作用，生成铵盐，然后经碱处理后生成胺，称作氨解反应。

但是，生成的胺会继续和卤代烃反应，使反应产物复杂，难以分离提纯。

（4）醇解反应

这种合成混醚的反应称作威廉姆森合成法。一般要用伯卤代烃，若用叔卤代烃，主要产物为烯烃。

卤代烃卤原子被烷氧基（RO-）取代,生成相应的醚。用相应的醇钠（RONa）代替醇可以加速反应。

卤代烃与硝酸银醇溶液反应生成硝酸酯和卤化银沉淀，该反应可用于卤代烃的鉴别。

（5）与硝酸银醇溶液反应

不同的卤代烃与硝酸银反应的活性，沉淀颜色不同。

RI＞RBr＞RCl＞RF；

3°RX＞2°RX＞1°RX。

可据此反应分析卤代烃的种类及其烃基结构。

氯（溴）代烃在无水丙酮中与碘化钠反应,碘原子取代了氯（溴）原子生成相应的碘代烃。称卤素交换反应。

反应动力：氯（溴）化钠在丙酮中的溶解度比碘化钠小得多，易析出。

（6）卤素交换反应