《有机化学》课件——10醛、酮.pptVIP

能发生碘仿反应的结构：乙醛甲基酮含CH3CHOH—的醇NaOX为强的氧化剂，可将此类结构氧化成：CH3-CO-发生卤仿反应的醛(酮)，其充要条件是有三个α-H。下列化合物哪些能发生碘仿反应？（1）CH3CH2OH（2）CH3CHO（3）异丙醇（4）?-苯乙醇（5）CH3-CO-CH2-CH2-COOH答：都可以。反应的应用鉴别制备羧酸碘仿是黄色固体在稀碱存在下，醛可以两分子相互作用，生成?-羟基醛，叫羟醛缩合（或醇醛缩合）反应：（3）羟醛缩合反应δ+第二步：负离子作为亲核试剂与另一分子乙醛发生亲核加成，生成烷氧负离子羟醛缩合反应历程第一步：在碱作用下，生成烯醇负离子δ+凡?碳上有氢原子的?-羟基醛都容易失去一分子水,生成——烯醛。含有?氢原子的酮也能起类似反应，生成?,?-不饱和酮?-羟基醛受热时容易失去一分子水，生成?,?-不饱和醛补充1：完成下列反应，写出主要产物。两种不同的含有?氢原子的羰基化合物之间进行羟醛缩合反应（称为交叉羟醛缩合）；若参加反应的一种化合物不含?-H原子，产物种类减少：苯甲醛与含有?氢原子的脂肪族醛酮缩合，可以生成芳香族的?,?-不饱和醛、酮：（甲醛、三甲基乙醛、苯甲醛、糠醛等）90%思考OH—OH—10℃1、氧化反应以酒石酸盐为络合剂的碱性氢氧化铜溶液（绿色），能与醛作用，铜被还原成红色的氧化亚铜沉淀。硝酸银的氨溶液，与醛反应，形成银镜。三、氧化和还原(A)费林试剂(Fehling)：(B)托伦斯试剂(Tollens)：（1）醛容易被氧化为酸[O]=KMnO4,K2Cr2O7,H2CrO4,RCOOOH,Ag2O,H2O2（2）由于醛的羰基碳上有一个氢原子，所以醛比酮容易氧化；使用弱的氧化剂都能使醛氧化：Tollen’s、Fehling’s【1】醛的氧化反应Tollens试剂：Ag(NH3)2OH溶液Fehling试剂：CuSO4水溶液和酒石酸钾钠碱溶液的混合液制备?,?-不饱和酸可使用这些弱氧化剂(托伦斯试剂):b.合成用途氧化性比较a.鉴别醛酮a.吐仑试剂可氧化所有的醛（包括芳甲醛）；斐林试剂只氧化脂肪醛。Tollen’s＞Fehling’sb.吐仑试剂和斐林试剂对C=C、C≡C不起反应R-CH=CH-CHOR-CH=CH-COOH酮不易发生氧化,但在强氧化剂作用下,发生羰基和?碳原子间发生碳碳键的断裂,生成低级羧酸混合物:工业上己二酸的制备:【2】酮的氧化反应（2）还原反应——在不同的条件下，使用不同的试剂可得到不同的产物：在催化剂（Ni、Cu、Pt、Pd等）作用下与氢气作用，生成醇，产率高。醛生成伯醇，酮生成仲醇：（A）催化加氢若醛、酮分子中有其他不饱和基团（C=C、C≡C、—NO2、—C≡N等），也同时被还原：双键孤立时:反应活性为RCHOC=CRCOR′，双键共轭时:先C=C，再C=O；——制醇,产率高,选择性好只还原醛、酮中的羰基，不影响其他不饱和键：还原性比NaBH4强,对C=C、C≡C没有还原作用,但对醛酮,以及羧酸和酯的羰基、NO2、—C≡N等都能还原。（B）用金属氢化物还原硼氢化钠NaBH4：氢化锂铝LiAlH4：将醛、酮用锌汞齐加盐酸还原成烃：这是将羰基还原成亚甲基的一个较好方法，在有机合成上常应用(注意:对醛-CHO而言还原到甲基-CH3)。芳烃与直链卤烷进行傅-克烷基化反应有重排，所以可先进行傅-克酰基化反应再用克莱门森还原反应制取直链烷基苯：(C)克莱门森(Clemmensen)还原——转化为烃l醛、酮与肼在高沸点溶剂（如一缩乙二醇）中与碱一起加热，羰基先与肼生成腙，腙在碱性加热条件下失去氮，结果羰基变成亚甲基。黄鸣龙的贡献——原工艺：醛、酮与肼生成腙，在KOH或乙醇钠作用下放出N2，需要高温高压，不方便。后改用高沸点醇，如三缩乙二醇为溶剂，要回流100h。黄194